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2次元ナノフレームワークを鋳型とした3次元COF/MOFハイブリッド格子の創成

Research Project

Project/Area Number 12J02301
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Nanostructural science
Research InstitutionKumamoto University

Principal Investigator

田上 亮太  熊本大学, 大学院自然科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2012 – 2013
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2012: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsナノ構造 / プローブ顕微鏡 / 有機半導体 / 光電気化学 / 自己組織化 / 有機超格子構造 / ナノ構造体 / 界面重縮合 / アゾメチンカップリング
Research Abstract

2次元高分子ナノ構造の自己組織的構築のための方法論として、芳香族Schiff base反応を分子間のカップリング反応として用いた「固液界面平衡重合法」を検討している。芳香族Schiff base反応の反応平衡をpHで制御することで、均一溶液中では反応かぎりぎり進行しないにもかかわらず、モノマーの濃縮と疎水効果による反応促進効果が働く固液界面では選択的に平衡重合が進行する。固液界面で起こる自発的なカップリング反応と自己組織化により、分子レベルで配列した構造が形成することをプローブ顕微鏡による観察により明らかにしている。
前年度の成果としてのベンゼン骨格をベースとした最小のユニット同士の組み合わせから、ベンゼンユニットがアゾメチン結合によってハニカム状につながれた構造を構築することに成功している。π共役的に繋がれた最もシンプルなベンゼンユニットからなるポーラスハニカムネットワーク構造は、グラフェン、グラフェン状窒化炭素(g-CN)に続く第三の共有結合性2次元ネットワーク状モノレイヤとしての展開が大いに展開される。この成果を受けて本年度は2次元ハニカム状メッシュ構造性薄膜の基板成長の検討を柱に検討を行った。本年度の成果としてモノレイヤに対するこれまでのプローブ顕微鏡による観察に加えて、光電気化学測定によって可視光領域での光電流の発生を確認することに成功した。このことはプローブ顕微鏡での視覚的知見に加えて表面での重合による共役系の延長を裏付ける非常に有力な証拠となり得る。さらに、研究室が持つ基板選択的な重縮合反応に基づく多層薄膜成長のノウハウを組み合わせることで、ポーラスハニカムメッシュ構造を基板上で連続的に自発成長させることで、π共役系がネットワーク状に広がった有機薄膜のその場構築にも成功した。モノレイヤと同様、多層薄膜においても可視光領域における光電流の発生が確認された。

Strategy for Future Research Activity

(抄録なし)

Report

(2 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2014 2013 2012

All Journal Article (4 results) (of which Peer Reviewed: 4 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Positional selectivity of reversible azomethine condensation reactions at solid/liquid interfaces leading to supramolecule formation2014

    • Author(s)
      Tanoue, R. ; Higuchi, R. ; Ikebe, K. ; Uemura, S. ; Kimizuka, N. ; Stieg, A. Z. ; Gimzewski, J. K. ; Kunitake
    • Journal Title

      Journal of Electroanalytical Chemistry

      Volume: 716 Pages: 145-149

    • DOI

      10.1016/j.jelechem.2013.11.022

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Self-assembled π -conjugated macromolecular architectures - A soft solution process based on Schiff-base coupling2014

    • Author(s)
      Kunitake, M. ; Higuchi, R. ; Tanoue, R. ; Uemura, S.
    • Journal Title

      Current Opinion in Colloid & Interface Science

      Volume: (印刷中) Issue: 2 Pages: 140-154

    • DOI

      10.1016/j.cocis.2014.03.003

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Thermodynamic Self-Assembly of Two-Dimensional π-Conjugated Metal-PorphyrinCovalent Organic Frameworks by "On-Site" Equilibrium Polymerization2013

    • Author(s)
      Tanoue, R. Higuchi, R. Ikebe, K. Uemura, S. Kimizuka, N. Stieg, A. Z. Gimzewski, J. K Kunitake, M
    • Journal Title

      Journal of Nanoscience and Nanotechnology

      Volume: (印刷中)

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] In Situ STM Investigation of Aromatic Poly(azomethine) Arrays Constructed by "On-Site"Equilibrium Polymerization2012

    • Author(s)
      Tanoue, R. Higuchi, R. Ikebe, K. Uemura, S.Kimizuka, N. Stieg, A. Z. Gimzewski, J. K. Kunitake, M.
    • Journal Title

      Langmuir

      Volume: 28 Issue: 39 Pages: 13844-13851

    • DOI

      10.1021/la302863h

    • Related Report
      2012 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Nanoarchitectures of Porphyrin 2-D Covalent Frameworks Based on a Spontaneous Equilibrium Polycondensation at Solid-liquid Interface2013

    • Author(s)
      Ryota Tanoue, Kiryu Ikebe, Shinobu Uemura, Masashi Kunitake
    • Organizer
      12th International Conference on Frontiers of Polymers and Advanced Materials
    • Place of Presentation
      The Univ. of Auckland, New Zealand
    • Year and Date
      2013-12-09
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 水溶液プロセスを利用した化学液相成長によるポリアゾメチンナノウォールの作製2013

    • Author(s)
      樋口倫太郎,田上亮太,坂口和樹,上村忍,國武雅司
    • Organizer
      第27回熊本県産学官技術交流会
    • Place of Presentation
      熊本県産業技術センター(熊本)
    • Year and Date
      2013-01-17
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 固液界面における化学液相成長に基づくπ共役ポリアゾメチン薄膜の作製2012

    • Author(s)
      樋口倫太郎,田上亮太,坂口和樹,上村忍,國武雅司
    • Organizer
      第21回ポリマー材料フォーラム
    • Place of Presentation
      西日本総合展示場(北九州)
    • Year and Date
      2012-11-01
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] In-situ STM Investigation of Two-dimensional Poly-(azomethine) Nanoarchitectures bymeans of a Soft Solution Process2012

    • Author(s)
      R. Tanoue, K. Ikebe, R. Higuchi, S. Uemura, and M. Kunitake
    • Organizer
      International Conference on Emerging AdvancedNanomaterials
    • Place of Presentation
      Mercure Hotel, Brisbane,Australia
    • Year and Date
      2012-10-23
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] 固液界面を利用した平衡重合による2次元ポルフィリンネットワークの構築2012

    • Author(s)
      田上充太,池邸桐生,樋口倫太郎,上村忍,國武雅司
    • Organizer
      第60回高分子肘論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(名古屋)
    • Year and Date
      2012-09-21
    • Related Report
      2012 Annual Research Report

URL: 

Published: 2013-04-25   Modified: 2024-03-26  

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