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遷移金属触媒による連続環化反応を用いた多環式インドール骨格の構築と応用

Research Project

Project/Area Number 12J05601
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

岩田 顕  京都大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2012 – 2014
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,700,000 (Direct Cost: ¥2,700,000)
Fiscal Year 2014: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2012: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsスピロインドール / パラジウム触媒 / 連続環化反応 / プロパルギルクロリド / 触媒的不斉反応 / 全合成 / Apparicine / 金触媒 / 不斉反応
Outline of Annual Research Achievements

(1)パラジウム触媒による環化反応を用いたスピロインドール誘導体の合成
報告者が見出したスピロ環化反応は、インドールの分子内求核付加反応に続く外部求核剤による分子間反応が進行することでスピロインドリンを与える。一方、外部求核剤が反応することなく、β-水素脱離反応が進行することで少量のスピロインドールを生成する。副生成物として得られたスピロインドールは、天然物モチーフとして有用な構造を有しているため、その合成法を確立することも重要であると考えた。そこで、スピロインドール化合物を選択的に与える条件の最適化を実施した。リガンドにdppeを、塩基にBnNH_2とCs_2CO_3を用いた際に、望みのスピロインドールが良好な収率で得られることを見出した。
プロパルギルパラジウム錯体を用いた触媒的不斉反応は、2014年に報告された2例に留まっている。報告者が見出したスピロ環化反応の不斉化を検討したところ、SEGPHOSリガンドを用いた際にスピロインドリンとスピロインドールを65-71%eeで与えることを見出した。今回報告者が観察したエナンチオ選択性は、プロパルギルパラジウム錯体を用いた触媒的不斉化の中で最も高いものであった。これらの結果は、プロパルギルパラジウム錯体を用いた不斉反応の潜在的有用性を示すものであると考えている。
(2)Apparicine基本骨格構築法の開発
既知のApparicine類の全合成経路は、合成の最終段階における環化反応に改善の余地が残されている。報告者は(1)の反応を基に、パラジウム触媒によるインドリルプロパルギルクロリドの連続環化反応を用いたApparicine基本骨格の一挙構築法の開発に着手した。多様な環化前駆体を用いて検討を行ったが、いずれにおいても望みの連続環化体は得られなかった。また、金触媒を用いた新たな経路の開発に着手したが成功には至らなかったため、時間的制約から本合成研究を中止した。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2014 2013 2012 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (6 results) Remarks (3 results)

  • [Journal Article] Synthesis of fused tetracyclic spiroindoles via palladium-catalysed cascade cyclisation2014

    • Author(s)
      Akira Iwata, Shinsuke Inuki, Shinya Oishi, Nobutaka Fujii and Hiroaki Ohno
    • Journal Title

      Chemical Communications

      Volume: 50 Issue: 3 Pages: 298-300

    • DOI

      10.1039/c3cc46511j

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Synthesis of the fused tetracyclic spiroindoles via palladium-catalyzed cascade reaction2013

    • Author(s)
      Akira Iwata, Shinsuke Inuki, Shinya Oishi, Nobutaka Fujii and Hiroaki Ohno
    • Organizer
      ISIS-8
    • Place of Presentation
      東大寺総合文化センター(奈良県)
    • Year and Date
      2013-11-30
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒による連続環化反応を用いた四環性スピロインドール類の合成2013

    • Author(s)
      Akira Iwata, Shinsuke Inuki, Shinya Oishi, Nobutaka Fujii and Hiroaki Ohno
    • Organizer
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      九州大学医学部百年講堂(福岡県)
    • Year and Date
      2013-11-05
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of the fused tetracyclic spiroindoles via palladium-catalyzed cascade reaction2013

    • Author(s)
      Akira Iwata, Shinsuke Inuki, Shinya Oishi, Nobutaka Fujii and Hiroaki Ohno
    • Organizer
      ISCC-10
    • Place of Presentation
      同志社大学寒梅館(京都府)
    • Year and Date
      2013-09-24
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of the fused tetracyclic spiroindoles via palladium-catalyzed cascade reaction2013

    • Author(s)
      Akira Iwata, Shinsuke Inuki, Shinya Oishi, Nobutaka Fujii and Hiroaki Ohno
    • Organizer
      246th American Chemical Society National Meeting and Exposition
    • Place of Presentation
      Indianapolis (USA)
    • Year and Date
      2013-09-10
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] パラジウム触媒による連続反応を用いたスピロインドール類の合成2013

    • Author(s)
      岩田顕
    • Organizer
      日本薬学会第133年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県)
    • Year and Date
      2013-03-30
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Enantioselective Total Syntheses of (+)-Lysergic Acid, (+)-Lysergol and (+)-Isolysergol2012

    • Author(s)
      岩田顕
    • Organizer
      IKCOC-12
    • Place of Presentation
      RIHGA Royal Hote 1 (京都府)
    • Year and Date
      2012-11-15
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/seizo/

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/seizo/

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/seizo/

    • Related Report
      2012 Annual Research Report

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Published: 2013-04-25   Modified: 2024-03-26  

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