シクロファン骨格の新規構築法を基盤とした生理活性天然物の合成研究
| Project/Area Number |
12J09526
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| Research Category |
Grant-in-Aid for JSPS Fellows
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| Allocation Type | Single-year Grants |
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| Section | 国内 |
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| Research Field |
Chemical pharmacy
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| Research Institution | Tohoku University |
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Principal Investigator |
百井 雄一 東北大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC1)
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| Project Period (FY) |
2012-04-01 – 2015-03-31
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| Project Status |
Completed (Fiscal Year 2014)
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| Budget Amount *help |
¥2,700,000 (Direct Cost: ¥2,700,000)
Fiscal Year 2014: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2012: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
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| Keywords | haouamine B / 全合成 / カップリング反応 / アザパラシクロファン / η6アレーンクロム錯体 / Friedel-Crafts反応 / η^6アレーンクロム錯体 / McMurryカップリング |
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| Outline of Annual Research Achievements |
海洋アルカロイド(-)-haouamine Bの合成研究を精力的に行った。最近、分子内Friedel-Crafts反応と分子内McMurryカップリングを経て、(-)-haouamine B pentaacetateの全合成を達成し、haouamine Bの平面構造および絶対立体配置を決定している。今年度、本成果は論文に掲載された。また、(-)-haouamine B pentaacetateの全てのアセチル基を除去し、haouamine B trifluoroacetate塩を単離した。
Haouamine Bが歪んだ芳香環やビアリール結合を有することに着目し、η6アレーンクロム錯体を利用した第二世代合成に取り組んだ。まずは、芳香環上の脱プロトンが容易である特徴を生かし、穏和なアミド塩基であるMg(TMP)2を用いたカップリング反応を検討した。その結果、アレーンクロム錯体の脱プロトンおよびカップリングには、Mg(TMP)2・2LiClとヨウ化銅(I)が有効であることを見いだした。すなわち、η6アレーンクロム錯体に対し、Mg(TMP)2・2LiClとヨウ化銅(I)を順次作用させ脱プロトンした後、パラジウム触媒存在下ヨウ化アリールを加えると、ビアリールモノクロム錯体が得られた。また、本反応の適用可能なヨウ化アリールの一般性を検討し、エステルやホルミル基、ブロモ基などを損なうことなく、ビアリール化合物を良好な収率で得た。一方、フルオロベンゼンクロム錯体、クロロベンゼンクロム錯体を基質として用いた際にも、収率良く目的物が合成できた。本成果は、論文に掲載された。
さらに、本反応により容易に調製可能なビアリールモノクロム錯体を用いて、ジオキソ-[13]-メタシクロファン骨格の構築に成功した。カップリングによりシクロファン前駆体を容易に調製可能であり、haouamine Bなど天然物に見られるシクロファン骨格構築への応用が期待される。
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| Research Progress Status |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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| Strategy for Future Research Activity |
26年度が最終年度であるため、記入しない。
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Report
(3 results)
Research Products
(11 results)
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[Presentation] Synthetic Studies toward Haouamine B2012
Author(s)
Yuichi Momoi, Kei-ichiro Okuyama, Hiroki Toya, Kenji Sugimoto, Kentaro Okano, Hidetoshi Tokuyama
Organizer
Tohoku University Campus Asia Summer School
Place of Presentation
Sendai
Year and Date
2012-08-21
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