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π共役金属錯体二次元ナノシート半導体の界面創製と構造-物性相間

Research Project

Project/Area Number 12J10449
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

神戸 徹也  東京大学, 大学院理学系研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2012 – 2013
Project Status Completed (Fiscal Year 2013)
Budget Amount *help
¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2012: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsナノシート / メタラジチオレン / 酸化還元特性 / 導電性 / 界面合成 / ジチオレン / 共役系 / レドックス
Research Abstract

本研究の目的は、金属イオンと配位子とを組み上げることにより共役系金属錯体ナノシートを構築し、ボトムアップ構築及び構成要素の物性を利用することにより、ナノシートの特性を精密に制御する達成することにある。
昨年度までの研究において、構成要素としてNi(II)とベンゼンヘキサチオール(BHT)を用いた、ニッケルビスジチオレンナノシートの構築を達成している(J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 2462.)。
本年度において、ビスジチオレン錯体部位の酸化還元特性を解明し、制御することで、ナノシートの電子状態の制御を達成した。多層のニッケラジチオレンナノシート(micro-1)に対し、TCNQアニオンラジカルによる還元、とアミニウムラジカルによる酸化を行い、還元体(reduced-1)と酸化体(oxidiZed-1)を合成した。XPSの硫黄のスペクトルを解析することで、redueed-1とoxidized-1はそれぞれ全てのビスジチオレン部位が-1価および0価のナノシートであることが分かった。
この酸化還元特性を利用し、ナノシートの二次元的な電子特性の制御を行った。四端子を用いたvan derPawu法に利用することで、それぞれの価数における電気伝導性を測定した。その結果、0価のナノシートにおいて38Scm^<-1>という極めて高い値を示した。さらにこの電気伝導性は酸化状態により5000倍以上変化できることが分かった。こうしたスイッチング特性を有するボトムアップ型ナノシートはこれまでに例がなく、電子デバイスへの応用が可能な初の例である(日本結晶学会2013, 55, 323. 他)。
また、この極めて高い電気伝導性を示したoxidized-1の電子状態の解明を、理論計算および光電子分光測定から行った。その結果、oxidized-1は金属的な電子状態を有することが判明し、これが高い電気伝導性の要因であると推察している。

Current Status of Research Progress
Current Status of Research Progress

1: Research has progressed more than it was originally planned.

Reason

研究の目的である物質である金属錯体による共役系ナノシートの構築を達成し、その機能性の発現に成功した。これらの成果は既に論文(J. Am, Chem. Soc. 2013, 135, 2462., 日本結晶学会2013, 55, 323.)として報告し、国内外での発表も多数こなしている。これだけでなく、さらに分子軌道計算や光電子分光による金属錯体ナノシートの電子状態についても検討し、金属的な電子状態や、トポロジカル絶縁体としての特異な量子物性についても研究を展開していることから、当初の計画以上に進展しているとみなせる。

Strategy for Future Research Activity

今後の重要な課題として、金属錯体ナノシートにおける量子物性の発現が挙げられる。本研究課題で対象となっているメタラジチオレンナノシートは、有機金属として史上初の2Dトポロジカル絶縁体であることが理論計算から示され、その実験的な証明が強く期待されている。そのため単層のナノシートの角度分解光電子分光スペクトルおよびSTSマッピングによるエッジ状態の観察が求められる。また、この特性はπ共役ヘキサゴナル骨格と金属錯体によるスピン軌道相互作用により発現されることから、配位子と金属の種類を変更は量子物性の制御に有効な手段であると考えている。

Report

(2 results)
  • 2013 Annual Research Report
  • 2012 Annual Research Report
  • Research Products

    (31 results)

All 2014 2013 2012 Other

All Journal Article (9 results) (of which Peer Reviewed: 9 results) Presentation (21 results) (of which Invited: 1 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Fabrication of Dense and Multi-layered Films of The Nickel Bis (dithiolene) Nanosheet By Means of The Langmuir-Schafer Method2014

    • Author(s)
      K. Hoshiko, Tetsuya Kambe, R. Sakamoto, K. Takada, and H. Nishihara
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 43 Issue: 2 Pages: 252-253

    • DOI

      10.1246/cl.130882

    • NAID

      130004867969

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
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  • [Journal Article] π-Conjugated Metalladithiolene Complexes: Developments toward New Dimensions2013

    • Author(s)
      草本哲郎、神戸徹也、西原寛
    • Journal Title

      Nihon Kessho Gakkaishi

      Volume: 55 Issue: 6 Pages: 323-330

    • DOI

      10.5940/jcrsj.55.323

    • NAID

      130003386009

    • ISSN
      0369-4585, 1884-5576
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      2013 Annual Research Report
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  • [Journal Article] π-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone2013

    • Author(s)
      R. Sakamoto, Tetsuya Kambe, S. Tsukada, K. Takada, K. Hoshiko, Y. Kitagawa, M. Okumura, H. Nishihara
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 52 Issue: 13 Pages: 7411-7416

    • DOI

      10.1021/ic400110z

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
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  • [Journal Article] A bis (terpyridine) iron network polymer on carbon for a potential energy storage material2013

    • Author(s)
      Kuo-Hui Wu, Hiroaki Maeda, Tetsuya Kambe, Ken Hoshiko, Eunice Jia Han Phua, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Journal Title

      Dalton Trans.

      Volume: 42 Issue: 45 Pages: 15877-15880

    • DOI

      10.1039/c3dt51186c

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      2013 Annual Research Report
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  • [Journal Article] π-Conjugated Nickel Bis (dithiolene) Complex Nanosheet2013

    • Author(s)
      T. Kambe, R. Sakamoto, K. Hoshiko, K.Takada, M.Miyachi, J.-H. Ryu, S. Sasaki, J. Kim, K. Nakazato, M. Takada, and H. Nishihara
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 135 Issue: 7 Pages: 2462-2465

    • DOI

      10.1021/ja312380b

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      2012 Annual Research Report
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  • [Journal Article] π-Conjugated Trinuclear Group-9 Metalladithiolenes with a Triphenylene Backbone2013

    • Author(s)
      R. Sakamoto, T. Kambe, S. Tsukada, K. Takada, K. Hoshiko, Y. Kitagawa, M. Okumura, H. Nishihara
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

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    • Author(s)
      Tsukada, S.; Shibata, Y.; Sakamoto, R.; Kambe, T.; Ozeki, T.; Nishihara, H.
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 51 Issue: 3 Pages: 1228-1230

    • DOI

      10.1021/ic202548g

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      2012 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Water-soluble Fluorescent 2-Borylazobenzenes Bearing Ionic Functional Group2012

    • Author(s)
      H. Itoi. T. Kambe, N. Kano, and T. Kawashima
    • Journal Title

      Inorg. Chim. Acta.

      Volume: 381 Pages: 117-123

    • DOI

      10.1016/j.ica.2011.07.053

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      2012 Annual Research Report
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  • [Journal Article] 2'-Diborylazobenzenes with Double N-B Coordination: Control of Fluorescent Properties by Substituents and Redox Reactions2012

    • Author(s)
      N. Kano, A. Furuta, T. Kambe, J. Yoshino, Y. Shibata, T.Kawashima, N. Mizorigi, S. Nagase
    • Journal Title

      Eur. J. Inorg. Chem.

      Volume: 2012 Issue: 10 Pages: 1584-1587

    • DOI

      10.1002/ejic.201200069

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      2012 Annual Research Report
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  • [Presentation] π共役金属錯体ナノシートの酸化還元特性と電子物性2014

    • Author(s)
      神戸 徹也, 星子 健, 草本 哲郎, 坂本 良太, 西原 寛
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(名古屋)
    • Year and Date
      2014-03-30
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 界面を利用したビス(ジピリナト)金属錯体ナノシートの創製2013

    • Author(s)
      星子 健, 坂本 良太, 神戸 徹也, 西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学(沖縄)
    • Year and Date
      2013-11-03
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] A bis (terpyridine) iron Network Polymer on Carbon for A Potential Energy Storage Material2013

    • Author(s)
      Kuo-Hui Wu, Hiroaki Maeda, Tetsuya Kambe, Ken Hoshiko, Eunice Jia Han Phua, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学(沖縄)
    • Year and Date
      2013-11-03
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] ビステルピリジン金属錯体ナノシートの合成とエレクトロクロミズム2013

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      高田 健司, 片桐 俊介, Yi Shi Ting, 神戸 徹也, 坂本 良太, 西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学(沖縄)
    • Year and Date
      2013-11-03
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 界面合成法によるジチオレン-一次元配位高分子の合成とその特性2013

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      松岡 亮太, 坂本 良太, 神戸 徹也, 高田 健司, 草本 哲郎, 西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
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      琉球大学(沖縄)
    • Year and Date
      2013-11-02
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  • [Presentation] 二相界面を用いたπ共役金属錯体ナノシートの創製2013

    • Author(s)
      神戸 徹也, 坂本 良太, 西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学(沖縄)
    • Year and Date
      2013-11-02
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  • [Presentation] Interfacial Synthesis of Redox-active and Conducting Metal Complex Nanosheets2013

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      Hiroshi Nishihara, Ryota Sakamoto, Tetsuya Kambe, Kenji Takada, Ken Hoshiko, Ryota Sakamoto
    • Organizer
      64th Annual Meeting of the International Society of Electrochemistry
    • Place of Presentation
      Santiago de Quertaro, Mexico
    • Year and Date
      2013-09-11
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] π-Conjugated Nickel Bisdithiolene Complex Nanosheet2013

    • Author(s)
      Tetsuya Kambe, Ryota Sakamoto, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      MMC-15 15th IUPAC lnternational Symposium on Macromolecular Complexes
    • Place of Presentation
      Greenville, United States
    • Year and Date
      2013-08-15
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 金属錯体で広がるナノマテリアルの世界2013

    • Author(s)
      神戸 徹也
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      東京大学理学部オープンキャンパス2013
    • Place of Presentation
      東京大学(東京)
    • Year and Date
      2013-08-08
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      2013 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Fabrication of π-Conjugated Nickel Bis (dithiolene) Complex Nanosheet2013

    • Author(s)
      Ken Hoshiko, Tetsuya Kambe, Ryota Sakamoto, Kenji Takada, Hiroshi Nishihara
    • Organizer
      15th International Symposium on Novel Aromatic Compounds
    • Place of Presentation
      Taipei, Taiwan
    • Year and Date
      2013-06-30
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      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] π共役を駆使した多核系メタラジチオレンナノ構造体の創製2013

    • Author(s)
      神戸 徹也
    • Organizer
      錯体化学若手の会 春の勉強会
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      立教大学(東京)
    • Year and Date
      2013-06-15
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  • [Presentation] 一次元メタラジチオレン高分子薄膜の合成と構造及び物性2013

    • Author(s)
      松岡 亮太・神戸 徹也・坂本 良太・西原 寛
    • Organizer
      日本化学会第93回春季年会
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      立命館大学(滋賀)
    • Year and Date
      2013-03-23
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  • [Presentation] ビステルピリジン錯体シート状化合物の二相界面合成2013

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      高田健司・Yi Shi-Ting・片桐俊介・神戸徹也・坂本 良太・西原 寛
    • Organizer
      日本化学会第93回春季年会
    • Place of Presentation
      立命館大学(滋賀)
    • Year and Date
      2013-03-22
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  • [Presentation] π-Conjugated Nickel Bisdithiiolene Complex Nanosheet2013

    • Author(s)
      Tetsuya Kambe
    • Organizer
      18th ZESTY NETWORK Seminar
    • Place of Presentation
      東京大学(東京)
    • Year and Date
      2013-01-22
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  • [Presentation] pi-Conjugated Metalladithiolene Couplex Nanosheets2012

    • Author(s)
      K. Takada, T. Kambe, K. Hoshiko, R. Sakaioto, H. Nishihara
    • Organizer
      Japanese-German Symposium on Coordination Programming2012年10月25日'
    • Place of Presentation
      Munster (German)
    • Year and Date
      2012-10-25
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  • [Presentation] Synthesis of Multinuclear Metalladithiolene and Control of their Internuclear Electronic Communication2012

    • Author(s)
      S. Tsukada, Y. Shibata, T. Kambe, R. Sakamoto, H. Nishihara
    • Organizer
      Pacific Rim Meeting on Electrochemical and Solid-state Science
    • Place of Presentation
      Honolulu (United States)
    • Year and Date
      2012-10-09
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  • [Presentation] 二相界面合成法による共役系メタラジチオレンナノシートの合成と物性2012

    • Author(s)
      神戸 徹也,坂本 良太,西原 寛
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山)
    • Year and Date
      2012-09-22
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  • [Presentation] LB作成装置を用いたメタラジチオレンπ共役ナノシートの合成と集積2012

    • Author(s)
      星子健,神戸徹也,坂本良太,西原寛
    • Organizer
      錯体化学会第62回討論会
    • Place of Presentation
      富山大学(富山)
    • Year and Date
      2012-09-22
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  • [Presentation] 二相界面合成法による共役系メタラジチオレンナノシートの合成と物性2012

    • Author(s)
      神戸 徹也,坂本 良太,西原 寛
    • Organizer
      第61回高分子討論会
    • Place of Presentation
      名古屋工業大学(名古屋)(招待講演)
    • Year and Date
      2012-09-19
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  • [Presentation] Correlation between Structure and Electronic Communication of Metalladithiolenes2012

    • Author(s)
      S. Tsukada, Y. Shibata, R. Sakamoto, T. Kambe, H. Nishihara
    • Organizer
      40 International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Valencia (Spain)
    • Year and Date
      2012-09-12
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      2012 Annual Research Report
  • [Presentation] Expanding Family of Trinuclear Metalladithiolenes with π-Conjugated System2012

    • Author(s)
      T. Kambe, S. Tsukada, R. Sakamoto, H. Nishihara
    • Organizer
      40 International Conference on Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      Valencia (Spain)
    • Year and Date
      2012-09-11
    • Related Report
      2012 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.chem.s.u-tokyo.ac.jp/users/inorg/index.htm

    • Related Report
      2012 Annual Research Report

URL: 

Published: 2013-04-25   Modified: 2024-03-26  

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