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隔膜セルを用いた反応分離型触媒による部分酸化活性の制御

Research Project

Project/Area Number 13126206
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

山中 一郎  東京工業大学, 大学院・理工学研究科, 助教授 (90240051)

Project Period (FY) 2001 – 2003
Project Status Completed (Fiscal Year 2003)
Budget Amount *help
¥10,700,000 (Direct Cost: ¥10,700,000)
Fiscal Year 2003: ¥2,400,000 (Direct Cost: ¥2,400,000)
Fiscal Year 2002: ¥4,000,000 (Direct Cost: ¥4,000,000)
Fiscal Year 2001: ¥4,300,000 (Direct Cost: ¥4,300,000)
Keywords反応分離 / 燃料電池 / 部分酸化 / 活性制御 / 選択性制御 / 過酸化水素 / アルケン / アルカン / 隔膜電解法 / アルカン酸化 / 反応場分離 / イリジウム / 電解酸化 / 触媒 / 膜電極 / グリーンプロセス / メンブレンリアクター / オレフィン / 窒素酸化物 / 電極反応
Research Abstract

燃料電池は、燃料と酸素を|陽極|電解質膜|陰極|からなる隔膜の両側に導入し、電気化学的に両者を反応させ、これに伴う自由エネルギー変化を電力として取り出すデバイスである。通常の燃料電池の場合には、燃料(反応物)は完全酸化される。
本研究において,陽極の電極触媒を改良することにより完全酸化活性を抑制し、部分酸化活性を発現させることができた。具体的には,[エチレン、水蒸気|Pd-陽極|リン酸電解質膜|Pt-陰極|酸素]からなる反応システムを用いることにより、両電極間を短絡するだけで燃料電池の原理で電流が流れ、触媒的にエチレンの部分酸化生成物であるアセトアルデヒドが選択率よく生成することを見出した。この反応システムは電解合成ではあるが、外部からは電圧を全く掛けておらず、反応システム全体としては触媒反応である。また、|Pd-陽極|リン酸電解質膜|Pt-陰極|を隔膜として、反応物と酸素が分離したままの状態、つまり酸化反応場と還元反応場を物理的に隔てた状態で触媒反応を実施することができる特長を有している。さらに、本反応システムは燃料電池でもあるので発電も可能である。つまり有用な化学品と電力とのコ・ジェネレーションが可能となった。
上記反応系の実用化へ近づくため,反応活性の比較的向上を試みた結果,カソード反応にNOxメディエータを組み込むことによりアセトアルデヒド生成活性が10倍に向上することを見出した。本反応系はより付加価値の高いプロピレン酸化にも有効であった。また,本反応系をアルケンよりも遥かに反応性の低いアルカンの部分酸化に応用することを試み,電圧を掛けた状態ではあるが,常温常圧の極めて温和な条件でシクロヘキサンを選択的に部分酸化できることを見出した。さらに本反応系を水素の部分酸化による過酸化水素合成に適用し,効率よく過酸化水素が生成することを見出している。

Report

(3 results)
  • 2003 Annual Research Report
  • 2002 Annual Research Report
  • 2001 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All Other

All Publications (15 results)

  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Direct and Continuous Production of Hydrogen Peroxide(7 wt%) with 93% Selectivity using the Fuel Cell System"Angewandte Chemie International Edition. 42. 3653-3655 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Electro-Catalytic Synthesis of DMC over the Pd/VGCF membrane anode by Gas-Liquid-Solid Phase-Boundary Electrolysis"Journal of Catalysis. 221. 110-118 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of methanol using a fuel cell reactor"Applied Catalysis A : General. 247. 219-229 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Electrochemical Studies of the Alkene-NOx Fuel Cell for Organic Synthesis"Jouranal of Electrochemical Society. 150. D129-D133 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of light alkanes by reductive activated oxygen over the (Pd-black+VO(acac)_2/VGCF cathode of H_2-O_2-cell system at 298K"Applied Catalysis A : General. 226. 305-315 (2002)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Design of alkene-(O_2+NO) cell system for the partial oxidation of alkenes"Catalysis Today. 66. 115-122 (2001)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Electrochemical Studies of the Alkene-NO_x Fuel Cell for Organic Synthesis"Journal Electrochemical Society. (in press). (2003)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of light alkanes by reductive activated oxygen over the (Pd-black + VO(acac)_2/VGCF) cathode of H_2-O_2-cell system at 298K"Applied Catalysis A : General. 226. 305-315 (2002)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of alkenes by a membrane catalyst utilizing fuel cell reactions"Catalysis Today. 71. 189-197 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of alkenes by a membrane catalyst conducting H^+ and e^-"Catalysis Communication. 2. 151-154 (2001)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Design of alkene-(O_2+NO) cell system for the partial oxidation of alkenes"Catalysis Today. 66. 115-122 (2001)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Design of alkene-(O_2+NO) cell system for the partial oxidation of alkenes"Catalysis Today. 61. 115-122 (2001)

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      2001 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of alkenes by a membrane catalyst conducting H^+ and e^-"Catalysis Communication. 2. 151-154 (2001)

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      2001 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "Partial oxidation of alkenes by a membrane catalyst utilizing fuel cell reactions"Catalysis Today. 71. 189-197 (2001)

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      2001 Annual Research Report
  • [Publications] Ichiro Yamanaka: "An Alkene-NOx Cell for the Wacker-Type Oxidation of Alkenes"Journal of Electrochemcal Society. 148. D4-D8 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report

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Published: 2001-04-01   Modified: 2018-03-28  

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