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海洋上における硫黄・窒素化合物の反応

Research Project

Project/Area Number 13127103
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

川崎 昌博  京都大学, 地球環境学堂, 教授 (70110723)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 高橋 けんし  名古屋大学, 太陽地球環境研究所, 助手 (10303596)
石渡 孝  広島市立大学, 情報科学科, 教授 (40134811)
松見 豊  名古屋大学, 太陽地球環境研究所, 教授 (30209605)
Project Period (FY) 2001 – 2003
Project Status Completed (Fiscal Year 2003)
Budget Amount *help
¥51,200,000 (Direct Cost: ¥51,200,000)
Fiscal Year 2003: ¥7,600,000 (Direct Cost: ¥7,600,000)
Fiscal Year 2002: ¥19,000,000 (Direct Cost: ¥19,000,000)
Fiscal Year 2001: ¥24,600,000 (Direct Cost: ¥24,600,000)
Keywords酸化ハロゲン / ジメチルスルフィド / 吸収分光法 / オゾン / 励起酸素原子 / ラジカル / 大気化学 / 酸化窒素
Research Abstract

洋境界層では、海洋を起源とするハロゲン原子・含ハロゲンラジカルが連鎖反応に関与し、大気微量成分に影響を与えている。本年度は、以下の研究を行った。IOラジカルとジメチルスルフィド(DMS)の反応速度定数を大気条件下ではじめて測定した。またその全圧依存性、温度依存性についても研究を行った。われわれの結果からIOラジカルはDMSの酸化剤としてOHラジカルに匹敵することがわかった。次に、これまで全く考えられてこなかったCH_2I+O2の反応においてほぼ100%の効率でIOラジカルが生成してくることを発見した。これにより、ヨウ化メチルの大気反応からもIOが生成しており、対流圏ハロゲンサイクルの大幅な見直しが必要とされることを提案した。最近注目されているClとDMSの反応速度定数を全圧、温度を変えて測定した。その際、Cl-DMS錯体を直接検出し、この錯体の酸素分子との反応性についても研究を行った。平衡定数の理論計算も行い、実験結果と比べることにより、Cl-DMSの大気濃度を見積もることができ、その錯体の大気化学における重要性について評価した。続いて、Cl+O_2反応におけるClO_2の平衡定数決定実験を行った。ファントホッフプロットから反応エントルピー、反応エンタルピーが得られた。その実験結果は本特定研究の他班メンバーである遠藤らの理論計算結果と一致したので、それらをまとめて共同出版した。キャビティーリングダウン分光の特色を生かして、低温におけるオゾンの吸収断面積の決定を行った。これにより、人工衛星観測による酸素分子の可視領域に現れるエアーバンド回転線の吸収測定が正確にできるようになり、その結果、大気の温度をより正確に見積もることができるようになった。

Report

(3 results)
  • 2003 Annual Research Report
  • 2002 Annual Research Report
  • 2001 Annual Research Report
  • Research Products

    (19 results)

All Other

All Publications (19 results)

  • [Publications] A.Yabushita: "Ultraviolet photodissociation dynamics of Cl_2 and CFCl_3 adsorbed on water ice surfaces"J.Phys.Chem.. A107. 1472-1477 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Nakano: "Temperature and pressure dependence study of the reaction of IO Radicals with Dimethyl Sulfide by Cavity Ring-Down Laser Spectroscopy"J.Phys.Chem.. A107(33). 6381-6387 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] T.J.Wallington: "Formation of Methyl Nitrite (CH_3ONO) and Methyl Nitrate (CH_3ONO_2) During Plasma Treatment of Diesel Exhaust"Environ.Sci.Tech.. 37(18). 4242-4245 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Matsumi: "Photolysis of Atmospheric Ozone in the Ultraviolet Region"Chem.Rev.. 103. 4767-4781 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] A.Yabushita: "Photodissociation of N_2O_4 Adsorbed on Amorphous and Crystalline Water Ice Films"J.Phys.Chem.A. (in press).

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] S.Enami: "Absorption Cross-Sections of Ozone in the Wulf-Chappuis Band and the Temperature Dependence"J.Geophys.Res.. (in press).

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] S.Unny: "Velocity map imaging of dissociative multiphoton ionization"Phys. Rev. Lett.. 86. 2245 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] I.Voicu: "Kinetic and product study of the Cl-initiated oxidation of 1,2,3-trichloropropane"J. Phys. Chem.. A105. 5123-5130 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] A.Sugita: "Controlling the branching ratio of the photodissociation of aligned Cl_2 at 404nm"Chem. Phys. Lett.. 340. 83-88 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Matsumi: "Quantum yields for production of O(^1D) in the ultraviolet photolysis of ozone : Recommendation based on evaluation of laboratory data"J. Geophys. Res.. (in press).

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] T.J.Wallington: "Atmospheric oxidation mechanism of methylpivalate"J. Phys. Chem.. A105. 7225-7235 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Inoue: "Atmospheric Degradation Mechanism of CF_3OCF_2H"Chem. Phys. Lett.. 343. 296-302 (2001)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] 柘植秀樹, 荻野和子, 竹内茂彌編: "環境と化学 グリーンケミストリー入門"東京化学同人. 216 (2002)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] T.Senga: "Photodissociation of N_2O_4 adsorbed on polycrystalline Au(111)"Bull. Chem. Soc.. 74. 689-697 (2001)

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      2001 Annual Research Report
  • [Publications] S.Unny: "Velocity map imaging of dissociative multiphoton ionization"Phys. Rev. Let. 86. 2245 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] S.Unny: "Above-Threshold Effects in the Photodissociation and Photoionization of Iodobenzene"J. Phys. Chem. A105. 2270-2280 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] A.Sugita: "Controlling the branching ratio of the photodissociation of aligned Cl_2 at 404nm"Chem. Phys. Lett. 340. 83-88 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Nakano: "Cavity Ring Down Spectroscopic Study of the Reactions of Br Atoms and BrO Radicals with Dimethylsulfide"J. Phys Chem. A105. 11045-11050 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report
  • [Publications] M.Kawasaki: "Control of photodissociation by alignment, bleaching and optical phase"J. Chin. Chem. Soc(Taipei). 48. 319-325 (2001)

    • Related Report
      2001 Annual Research Report

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Published: 2001-04-01   Modified: 2018-03-28  

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