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多孔性配位高分子の作るナノ空間中での超不安定ケイ素種の新しい化学

Research Project

Project/Area Number 13F03032
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

北川 進  京都大学, 物質-細胞統合システム拠点, 教授 (20140303)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) LI Liangchun  京都大学, 物質-細胞統合システム拠点, 外国人特別研究員
LI Liangchun  京都大学, 物質-細胞統合システム拠点, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords細孔 / 吸着 / 錯体 / 触媒 / ラジカル / 多孔性配位高分子
Outline of Annual Research Achievements

金属イオンと有機配位子によって構築される配位高分子のうち、内部に均一なミクロ孔を有する多孔性配位高分子(以下PCP)は、新しい多孔性物質として近年世界中で爆発的に研究が進んでいる。PCPは(1)有機配位子の特性を利用して細孔空間の化学的および物理的性質を変化させられる事、(2)結晶性の非常に柔らかな構造体を構築できるという2つの特徴を有している。これまでに、(1)と(2)の特徴を組みあわせ非常に不安定な化学種であるナイトレンをナノ空間中で安定に光照射によって発生させることに成功しているが、本研究課題ではPCPのナノ空間の持つ特異性に着目することによって、従来不安定で研究することが不可能であったような化学種を対象とした化学の展開を試み、それをPCPの空間機能と結び付け、新しい多孔性材料化学の展開を図るものである。今年度は新たにジカルボン酸を配位サイトとし、ニトロキシルラジカルを分子内に有する配位子を合成し、それを用いた新しいPCPの合成に成功した。気体吸着測定、電子スピン共鳴スペクトル測定および単結晶X線回折測定等で詳細な物質の同定を行った。X線結晶構造解析の結果、このPCPは3次元性の細孔を有しており、その細孔表面には高密度でラジカル種が存在していることを明らかにした。本物質は強固なフレームワークが作るナノ空間中にラジカル種が配置されており、昨年度合成したPCPよりも大幅に安定性が向上していることが分かった。また、吸着測定により、このPCPはその空間に二酸化炭素等を吸着できることがわかった。今後は、空間中のラジカル種を触媒サイトとする、新しいナノ空間固体触媒材料としての展開が大きく期待できる成果を得た。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 2 results) Presentation (4 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] The densely fluorinated nanospace of a porous coordination polymer composed of perfluorobutyl-functionalized ligands2014

    • Author(s)
      Hyung Joon Jeon, Ryotaro Matsuda, Prakash Kanoo, Hiroshi Kajiro, Liangchun Li, Hiroshi Sato, Yongtai Zheng and Susumu Kitagawa
    • Journal Title

      Chem. Commun

      Volume: 50 Issue: 74 Pages: 10861-10863

    • DOI

      10.1039/c4cc04505j

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] A Crystalline Porous Coordination Polymer Decorated with Nitroxyl Radicals Catalyzes Aerobic Oxidation of Alcohols2014

    • Author(s)
      Liangchun Li, Ryotaro Matsuda, Iku Tanaka, Hiroshi Sato, Prakash Kanoo, Hyung Joon Jeon, Maw Lin Foo, Atsushi Wakamiya, Yasujiro Murata and Susumu Kitagawa
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 136 Issue: 21 Pages: 7543-7546

    • DOI

      10.1021/ja5019095

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] A Crystalline Porous Coordination Polymer Decorated with Stable Nitroxyl Radicals as Green Catalyst for Highly Selective Oxidation Reactions2014

    • Author(s)
      Liangchun Li, Ryotaro Matsuda, Susumu Kitagawa
    • Organizer
      4th International Conference on Metal-Organic Frameworks and Open Framework Compounds (MOF2014)
    • Place of Presentation
      Kobe International Conference Center, Kobe, Japan
    • Year and Date
      2014-09-28 – 2014-10-01
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] A Crystalline Porous Coordination Polymer Decorated with Stable Nitroxyl Radicals for Highly Selective Oxidation2014

    • Author(s)
      Liangchun Li、松田 亮太郎、北川進
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学後楽園キャンパス
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Decoration of Porous Coordination Polymers with Nitroxyl Radicals for Selectively Catalytic Oxidation of Alcohols2014

    • Author(s)
      LI, LianRchun ; MATSUDA, Ryotaro ; KITAGAWA, Susumu
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2014-03-27
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Porous Metal Complexes Decorated with Nitroxyl Radicals for Catalytic Oxidation Reactions2013

    • Author(s)
      Liangchun Li, Ryotaro Matsuda, Hiroshi Sato, Susumu Kitagawa
    • Organizer
      錯体化学会第63回討論会
    • Place of Presentation
      琉球大学
    • Year and Date
      2013-11-03
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Remarks]

    • URL

      http://www.kitagawa.icems.kyoto-u.ac.jp/katsura/

    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2014-01-29   Modified: 2024-03-26  

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