配糖体天然物の短段階位置選択的全合成

Research Project

Project/Area Number	13F03401
Research Category	Grant-in-Aid for JSPS Fellows
Allocation Type	Single-year Grants
Section	外国
Research Field	Chemical pharmacy
Research Institution	Kyoto University
Principal Investigator	川端猛夫京都大学, 化学研究所, 教授 (50214680)
Co-Investigator(Kenkyū-buntansha)	GHOSH HARISADHAN 京都大学, 化学研究所, 外国人特別研究員 GHOSH Harisadhan 京都大学, 化学研究所, 外国人特別研究員 GHOSH Harisadhan 京都大学, 化学研究所, 外国人特別研究員
Project Period (FY)	2013-04-01 – 2016-03-31
Project Status	Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help	¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000) Fiscal Year 2015: ¥400,000 (Direct Cost: ¥400,000) Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000) Fiscal Year 2013: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords	配糖体 / 全合成 / 位置選択性 / グリコシル化 / チオウレア / ハロゲン化
Outline of Annual Research Achievements	Ellagitannin類は１９１０年代から知られている化合物群であるが、近年その抗腫瘍活性や抗ウイルス作用により、再度注目され、合成法が盛んに検討されている。当研究室ではEllagitannin類の中でも、最も単純な構造を持つ strictinin の全合成を検討し、無保護D-glucoseから5工程で得ている。そこで、さらに複雑な構造を持つ tellimagrandin II と pterocarinin C の全合成を計画した。これらの全合成は、当研究室の他のグループが中心となって、無保護グルコースからそれぞれ６段階ですでに達成した。そこで、本研究では、これらの配糖体天然物合成で問題となったグリコシル化法について、新たなチャレンジを行うこととした。Jacobsenらはチオウレア触媒がハロアセタールからオキソニウムを生成させ、求核剤との反応を促進することを報告している。そこでハロアセタール構造を持つグリコシルドナーからのオキソニウムの生成と、その位置選択性の制御を期待し、チオウレア型触媒を設計・合成した。これらのチオウレア型触媒とグルコース誘導体を用いる位置選択的グリコシル化を検討したが、目的としたグリコシル化が効率的に進行する条件を見いだせなかった。そこで、ウレア部位やチオウレオ部位がハロゲン化の良い触媒であることに注目し、芳香環のハロゲン化による遠隔位不斉誘導へと展開した。種々、条件を検討した結果、35% eeで遠隔位不斉ハロゲン化による不斉非対称化が進行した。
Research Progress Status	27年度が最終年度であるため、記入しない。
Strategy for Future Research Activity	27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)