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炭素-水素結合活性化反応の機構研究に基づいた新触媒の開発とπ共役分子合成への展開

Research Project

Project/Area Number 13J01809
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

崔 景信  大阪大学, 基礎工学研究科, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsイリジウム / 炭素-水素結合活性化 / 脱水素シリル化 / シクロメタル化 / 脱水素シリル化反応 / ペリミジンカルベン / Hemilabile
Outline of Annual Research Achievements

前年度までに開発したシクロメタル化錯体触媒による2-フェニルピリジンとトリエチルシランとの触媒的脱水素シリル化反応に加えて、ベンジルアルコール誘導体の酸化―シリル化反応による2-(トリメチルシリル)ベンズアルデヒドのワンポット合成に成功した。また、各種分光学的手法を用いて、ベンジルアルコール類の酸化とともに反応系中に添加するアミンとの反応によってイミンが形成した後にシクロメタル化錯体を与えることで、ベンジリデンイミン由来のシクロメタル化錯体が生成することを明らかにした。さらに、オルト位にケイ素置換基を導入したベンズアルデヒド誘導体を原料としてWittig反応を行うことで汎用高分子であるポリスチレンの合成原料であるスチレンモノマーの官能基化を短工程で達成した。このように、触媒的脱水素シリル化反応を用いることで従来は合成に多段階を要していたシリル化アルデヒドやシリル化スチレンを環境調和型手法により合成することに成功し、シクロメタル化錯体触媒の応用として顕著な研究成果が得られた。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2014 2013 Other

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results) Presentation (3 results) Remarks (1 results)

  • [Journal Article] Hemilabile N-Xylyl-N-methylperimidine Carbene Iridium Complexes as Catalysts for C-H Activation and Dehydrogenative Silylation : Dual Role of N-Xylyl Moiety for ortho-C-H Bond Activation and Reductive Bond Cleavage2013

    • Author(s)
      Gyeongshin Choi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 135 Issue: 35 Pages: 13149-13161

    • DOI

      10.1021/ja406519u

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] Application of Bis (cyclometalated) iridium Complexes toward Alcohol Oxidation and One-pot Dehydrogenative Silylation of Benzyl Alcohol Deriva tives2014

    • Author(s)
      Gyeongshin Choi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • Organizer
      日本化学会第94春季年会
    • Place of Presentation
      名古屋大学(愛知県)
    • Year and Date
      2014-03-28
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Dehydrogenative Silylation Catalyzed by Iridium Complexes with Hemilabile N-Xylyl-N-methyl-perimidine Carbene2013

    • Author(s)
      Gyeongshin Choi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • Organizer
      Japan-German Graduate Externship Symposium
    • Place of Presentation
      Aachen University (Germany)
    • Year and Date
      2013-12-03
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] Dehydrogenative Silylation Catalyzed by Iridium Complexes with Hemil abile Neutral and Monoanionic Perimidine-based Carbene Ligands2013

    • Author(s)
      Gyeongshin Choi, Hayato Tsurugi, Kazushi Mashima
    • Organizer
      246^<th> ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      Indianapolis (USA)
    • Year and Date
      2013-09-11
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Remarks] 真島研究室ホームページ

    • URL

      http://www.organomet.chem.es.osaka-u.ac.jp/

    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2014-01-29   Modified: 2024-03-26  

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