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安定ボリルラジカルの合成、構造、および性質の解明

Research Project

Project/Area Number 13J02439
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

平川 文弥  東北大学, 理学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsボリルラジカル / ホウ素 / ヒ素ラジカル / ヒ素 / ラジカル / スズ / ホウ素-スズ交換反応
Outline of Annual Research Achievements

1.安定ボリルラジカルの検討
ホウ素上にアリール基と嵩高いホスフィノ基を導入したボリルラジカルの合成を検討した。アリール基と嵩高いホスフィノ基を有する還元前駆体であるブロモボランの合成に成功した。ブロモボランから各種還元剤を用い還元反応を検討した。しかし、ボリルラジカルは得られずP-B結合の切断に由来した生成物であるヒドロホスフィンが得られるのみであった。この結果は、P-B結合が弱く還元条件で切断されてしまうためと推測された。
2. 高周期15族元素中心ラジカルの合成と性質
Frustrated Lewis Radical Pairとして用いるヒ素ラジカル(R2As・)の合成と性質について検討した。単離可能なヒ素ラジカルを、クロロアルシンからの一電子還元反応により合成に成功した。合成したヒ素ラジカルは、ESR、紫外可視吸収スペクトル、およびX線結晶構造解析から溶液中、結晶中で単量体であることが確認された。紫外可視吸収スペクトルにおいてヒ素ラジカルのn→4p遷移に由来する451 nmの吸収帯の観測に成功した。これまでに、ヒ素ラジカル(R2As・)の紫外可視吸収スペクトルの観測例はなく、これが初めて例である。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2015 2014 2013

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Reactions of a Stable Phosphinyl Radical with Stable Aminoxyl Radicals2015

    • Author(s)
      石田真太郎、平川文弥、岩本武明
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 44 Issue: 1 Pages: 94-96

    • DOI

      10.1246/cl.140885

    • NAID

      130004868307

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Persistent Antimony- and Bismuth-Centered Radicals in Solution2014

    • Author(s)
      石田真太郎、平川文弥、古川 貢、与座健治、岩本武明
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 53 Issue: 42 Pages: 11172-11176

    • DOI

      10.1002/anie.201405509

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 二配位15族元素ラジカルとニトロキシラジカルとの反応2013

    • Author(s)
      平川文弥
    • Organizer
      第40回有機典型元素化学討論会
    • Place of Presentation
      近畿大学(大阪)
    • Year and Date
      2013-12-06
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] A Stable Phosphorus-centered Radical : Synthesis, Structure, Properties, and Its Transition Metal Complexes2013

    • Author(s)
      平川文弥
    • Organizer
      International Symposium for the 70th Anniversary of the Tohoku Branch of the Chemical Society of Japan
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城)
    • Year and Date
      2013-09-28
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 中性二配位15族元素ラジカルの性質と反応2013

    • Author(s)
      平川文弥
    • Organizer
      第24回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      学習院大学(東京)
    • Year and Date
      2013-09-06
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 安定ジアルキルホスフィニルラジカルとその10族遷移金属錯体2013

    • Author(s)
      平川文弥
    • Organizer
      第24回万有仙台シンポジウム
    • Place of Presentation
      仙台国際センター(宮城)
    • Year and Date
      2013-06-29
    • Related Report
      2013 Annual Research Report

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Published: 2014-01-29   Modified: 2024-03-26  

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