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光学活性スピロ環の新構築法の開発と抗腫瘍活性ラクトナマイシン類の不斉全合成研究

Research Project

Project/Area Number 13J09080
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionRitsumeikan University

Principal Investigator

仲江 朋史  立命館大学, 生命科学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2013-04-01 – 2015-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2014)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2013: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords超原子価ヨウ素 / 有機分子触媒 / 不斉合成 / 炭素-炭素結合形成 / キラル超原子価ヨウ素 / 不斉スピロ環構築 / 酸化 / ラクトナマイシン / 抗菌抗腫瘍活性天然物
Outline of Annual Research Achievements

Lactonamycinは優れた抗菌抗腫瘍活性を持つ創薬リード化合物として期待されており、発見から15年以上経た今も全合成研究が盛んに行われている。一方、誘導体合成や不斉合成を可能とする効率的な合成法が開発できれば創薬研究へと役立つが、十分な報告例が無い。この理由として、六環性の高度に酸素官能基化された脱芳香族型キラルスピロラクトン骨格の存在が合成を困難としている。初年度は六環性のアグリコン部の効果的な合成法の開発に成功したので、当該年度の申請者の取り組みは本天然物の合成に応用可能な不斉スピロ環構築法の開発を目的とした。
申請者の所属する研究室では、超原子価ヨウ素反応剤を利用した、グリーンケミストリーを意識した新規反応の開発を行っている。また、構造的な修飾を施したキラル有機ヨウ素触媒を用いた、高立体選択的な不斉スピロラクトン化反応の開発に成功している。一方、本法を標的天然物へと応用した場合、高い立体選択性が望めないことが初年度の研究により明らかとなった。そこで当該年度は新しいアプローチとして、アルキン側鎖活性化型のスピロ環構築法に着目し、不斉反応へと展開した。結果として、当研究室で開発したキラルヨウ素化合物はアルキン側鎖活性化型スピロ環構築にも有用で、高立体選択的な反応を開発した。本結果は、ヨウ素を用いた炭素-炭素結合形成を伴う不斉反応において、現在最も高いエナンチオ選択性を発現している。本新手法は芳香環から側鎖アルキンへの求核攻撃により反応が進行するため、電子豊富な芳香環由来の酸化ユニットを含む目的天然物の不斉合成への応用が期待できる。

Research Progress Status

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

26年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2014 Annual Research Report
  • 2013 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2014 2013

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (4 results)

  • [Journal Article] Phenol and Aniline Oxidative Coupling with Alkenes by Using Hypervalent Iodine Dimer for the Rapid Access to Dihydrobenzofuranes and Indolines2014

    • Author(s)
      T. Dohi, Y. Toyoda, T. Nakae, D. Koseki, H. Kubo, T. Kamitanaka, Y. Kita
    • Journal Title

      HETEROCYCLES

      Volume: 90 Issue: 1 Pages: 631-644

    • DOI

      10.3987/com-14-s(k)14

    • Related Report
      2014 Annual Research Report 2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Asymmetric Dearomatizing Spirolactonization of Naphthols Catalyzed by Spirobiindane-Based Chiral Hypervalent Iodine Species2013

    • Author(s)
      T. Dohi, T. Nakae, Y. Kita, et al.
    • Journal Title

      Journal of The American Chemical Society

      Volume: 135 Issue: 11 Pages: 4558-4566

    • DOI

      10.1021/ja401074u

    • Related Report
      2013 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] A New Carbon-Carbon Bond Forming Strategy for Dearomatizing Spirocylization by Utilizing Bis(iodoarene) Compounds2014

    • Author(s)
      ○Tomofumi Nakae, Yosuke Toyoda, Keitaro Miyazaki, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
    • Organizer
      第2回 国際会議(兼) 第7回 有機触媒シンポジウム
    • Place of Presentation
      東京大学(東京)
    • Year and Date
      2014-11-21
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 超原子価ヨウ素種を用いる天然物合成を志向した不斉酸化的スピロラクトン化反応の開発2014

    • Author(s)
      ○仲江朋史, 豊田洋輔, 宮崎恵太朗, 荒牧祐大, 森本功治, 土肥寿文, 北 泰行
    • Organizer
      第44回 複素環化学討論会
    • Place of Presentation
      札幌市民ホール(北海道)
    • Year and Date
      2014-09-10
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] ホモフタル酸アナログの強塩基存在下での環化付加反応を用いるlactonamycinの合成研究2014

    • Author(s)
      森本功治, 仲江朋史, 宮本健志, 土肥寿文, 北泰行
    • Organizer
      日本薬学会 第134年会
    • Place of Presentation
      熊本(熊本大学)
    • Year and Date
      2014-03-29
    • Related Report
      2013 Annual Research Report
  • [Presentation] 超原子価ヨウ素反応剤を用いる新規オルトスピロ環構築法の開発と天然物ラクトナマイシンの合成研究2013

    • Author(s)
      森本功治, 仲江朋史, 宮本健志, 土肥寿文, 北泰行
    • Organizer
      第39回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      福岡(九州大学)
    • Year and Date
      2013-11-06
    • Related Report
      2013 Annual Research Report

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Published: 2014-01-29   Modified: 2024-03-26  

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