| Budget Amount *help |
¥4,100,000 (Direct Cost: ¥4,100,000)
Fiscal Year 2003: ¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000)
Fiscal Year 2002: ¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
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| Research Abstract |
2価チタン反応剤Ti(O-i-Pr)_4/2i-PrMgXに内部アセチレン、つづいて末端アセチレンを作用させるとチタナシクロペンタジエンが高選択的に生成する。その後I_2を作用させると1,4-ジョード-1,3-アルカジエンが収率よく得られる。
従来、1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの合成は多行程反応を要し、必ずしも合成が容易な化合物ではなかった。それゆえ、このone-potで入手しやすい出発物質から合成で可能ならしめる本反応の合成的価値は高い。
そこで1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの合成的展開を行った。結果、以下に述べるような興味深い事実を明らかにすることができた。
1)1,4-ジョード-1,3-アルカジエンの位置選択的マグネシウム化が起こることを見出した。得られたGrig nard試薬の反応性を利用することにより、従来法では合成に多工程を要したフェノールや多置換スチレンの合成が容易に行えた。
2)1,4-ジョード-1,3-アルカジエンに塩基を作用させるとエンインヨード化合物が収率よく得られた。この生成物を合成素子として用い、π-共役オリゴマーの合成を行った。すなわち、エンインあるいはエンジインを主鎖にもつ単分散のπ-共役オリゴマーの初めての実用的合成の道を拓くことができた。
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