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化合物半導体クラスターにおける量子現象の解明

Research Project

Project/Area Number 14740334
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionInstitute for Molecular Science (2004)
Okazaki National Research Institutes (2002-2003)

Principal Investigator

根岸 雄一  分子科学研究所, 分子スケールナノサイエンスセンター, 助手 (20332182)

Project Period (FY) 2002 – 2004
Project Status Completed (Fiscal Year 2004)
Budget Amount *help
¥3,900,000 (Direct Cost: ¥3,900,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2003: ¥500,000 (Direct Cost: ¥500,000)
Fiscal Year 2002: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Keywordsカドミウム-硫黄クラスター / 金クラスター / グルタチオン / X線光電子分光法 / 紫外可視吸収分光法 / 蛍光分光法 / 有機無機複合系 / ポリアクリルアミド電気泳動法 / エレクトロスプレーイオン化質量分析法 / 魔法数 / パラジウムクラスター / チオール還元 / アルカンチオール / ジメルカプトこはく酸 / レーザー脱離イオン化質量分析法 / 透過型電子顕微鏡観測
Research Abstract

数十個程度の原子で構成されているサブナノメートルサイズの金属・半導体クラスターは,電子デバイスなどの機能発現単位として大きな可能性を秘めている.申請者は,昨年度,電気泳動法と質量分析法を用いて,チオール単分子膜によって保護されたこのようなサイズ領域の金属・半導体クラスターを特定の組成ごとに分離することに成功した.本年度の研究では、さらに,クラスターの調製法を改良し,質量分析装置の分解能向上及び構成方法の改良を加えることにより,従来より高い精度で化学組成を帰属することに成功した.例えば.グルタチオン(GSH)分子で覆われた金クラスター(Au:SG)において.これまでAu_<28>(SG)_<16>と帰属されていた複合体は,本年度の研究から,Au_<25>(SG)_<18>であることが明らかとなった(0.2%の誤差).これらの結果,特定組成のクラスターが選択的に生成されるメカニズムや電子状態と組成の関係について新しい知見が得られた.Au:SGクラスターについては,クラスター内の金コアのサイズと裸の金クラスターにおける安定なサイズの比較などから,クラスターの安定性は生成反応における速度論的な要因により支配されていることが分かった.これらの複合体のAu4f光電子スペクトルを測定した結果,金からチオールへの部分的な電荷移動が起こっていることを示唆する結果が得られた.また,紫外可視吸収スペクトル・蛍光スペクトルの測定から,これらのAu:SGクラスターは,分子的な電子構造を有していることが明らかになった.理論計算との比較により.スペクトル内に現れたピーク構造の帰属も行った.カドミウム-硫黄クラスターに対しても同様な実験を行い,一連の化学組成のクラスターの単離に初めて成功すると共に.化学組成と電子構造の相関について明らかにした.

Report

(3 results)
  • 2004 Annual Research Report
  • 2003 Annual Research Report
  • 2002 Annual Research Report
  • Research Products

    (20 results)

All 2005 2004 2003 2002 Other

All Journal Article (10 results) Publications (10 results)

  • [Journal Article] Glutathione-Protected Gold Clusters Revisited2005

    • Author(s)
      Y.Negishi, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. (印刷中)

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Structures and Stabilities of Alkanethiolate Monolayers on Palladium Clusters as Studied by Gel Permeation Chromatography2004

    • Author(s)
      H.Murayama, et al.
    • Journal Title

      J.Phys.Chem.B 108

      Pages: 3496-3503

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Magic-Numbered Au_n Clusters Protected by Glutathione Monolayers (n=18,21,25,28,32,39)2004

    • Author(s)
      Y.Negishi, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126

      Pages: 6518-6519

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Colloidal Gold Nanoparticles as Catalyst for Carbon-Carbon Bond Formation : Application to Aerobic Homocoupling of phenylboronic Acid in Water2004

    • Author(s)
      H.Tsunoyama, et al.
    • Journal Title

      Langmuir 20

      Pages: 11293-11296

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] One-Pot Preparation of Subnanometer-Sized Gold Clusters via Reduction and Stabilization by meso-2,3-Dimercaptosuccinic Acid2003

    • Author(s)
      Y.Negishi, et al.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 125

      Pages: 4046-4047

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Self-Assembly of Si Clusters into Single Crystal Arrangements : Formation of Si_<10> Cluster Crystals2003

    • Author(s)
      S.Sato, et al.
    • Journal Title

      Jpn.J.Appl.Phys. 42

      Pages: 616-618

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      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] EXAFS study on interfacial structure between Pd cluster and n-octadecanethiolate monolaer : formation of mixed Pd-S interlayer2003

    • Author(s)
      H.Murayama, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 376

      Pages: 26-32

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      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Visible photoluminescence from nearly monodispersed Au_<12> clusters protected by meso-2,3-dimercaptosuccinic acid2003

    • Author(s)
      Y.Negishi, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 383

      Pages: 161-165

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      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Highly oxygenated fullurene anions C_<60>O_n^- formed by corona discharge ionization in the gas phase2003

    • Author(s)
      H.Tanaka, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 384

      Pages: 283-287

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      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Formation of Pd_n(SR)_m clusters (n<60) in the reaction of PdCl_2 and RSH (R=n-C_<18>H_<37>,n-C_<12>H_<25>)2002

    • Author(s)
      Y.Negishi, et al.
    • Journal Title

      Chem.Phys.Lett. 366

      Pages: 561-566

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Publications] S.Sato, N.Yamamoto, K.Nakanishi, H.Yao, K.Kimura, Y.Negishi, T.Tsukuda: "Self-Assembly of Si Clusters into Single Crystal Arrangements : Formation of Si_<10> Cluster Crystals"Jpn.J.Appl.Phys.. 42. 616-618 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] H.Murayama, N.Ichikuni, Y.Negishi, T.Nagata, T.Tsukuda: "EXAFS study on interfacial structure between Pd cluster and n-octadecanethiolate monolaer : formation of mixed Pd-S interlayer"Chem.Phys.Lett.. 376. 26-32 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Negishi, T.Tsukuda: "Visible photoluminescence from nearly monodispersed Au_<12> clusters protected by meso-2,3-dimercaptosuccinic acid"Chem.Phys.Lett.. 383. 161-165 (2004)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] H.Tanaka, K.Takeuchi, Y.Negishi, T.Tsukuda: "Highly oxygenated fullurene anions C_<60>O_n^- formed by corona discharge ionization in the gas phase"Chem.Phys.Lett.. 384. 283-287 (2004)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Negishi, T.Tsukuda: "One-Pot Preparation of Subnanometer-Sized Gold Clusters via Reduction and stabilization by meso-2,3-Dimercaptosuccinic Acid"Journal of American Chemical Society. 125・10(in Press). (2003)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Negishi, H.Murayama, T.Tsukuda: "Formation of Pdn(SR)m clusters (n<60) in the reaction at PdCl2 and RSH(R=n-C18H37,n-C12H25)"Chemical Physics Letters. 366. 561-566 (2002)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Negishi, T.Nagata, T.Tsukuda: "Structural evolution in (C02)n clusters (n<1O^3) as studied by mass spectrometry"Chemical Physics Letters. 364. 127-132 (2002)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] S.Nagao, Y.Negihi, A.Kato, Y.Nakamura, A.Nakajima, K.Kaya: "Electronic structures of HonC6O clusters (n=1-5) : High electron acceptability of C60"Journal of Chemical Physics. 117. 3169-3173 (2002)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] H.Sakurai, T.Hirao, Y.Negishi, H.Tsunakawa, T.Tsukuda: "Palladium Clusters Stabilized by Cyclodextrins Catalyze Suzuki-Miyaura Coupling Reactions in Water"Transactions of the Materials Research Society of Japan. 27. 185-188 (2002)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report
  • [Publications] M.Ohara, Y.Nakamura, Y.Negishi, K.Miyajima, A.Nakajima, K.Kaya: "Behavior of silicon and germanium clusters on C6O fullerene"Journal of Physical Chemistry A. 106・18. 4498-4501 (2002)

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      2002 Annual Research Report

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Published: 2002-04-01   Modified: 2016-04-21  

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