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特異な環構造を有するアルカロイドpyrinodemin Aの絶対立体化学の解明

Research Project

Project/Area Number 14771233
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

石山 玄明  北海道大学, 大学院・薬学研究科, 助手 (70333622)

Project Period (FY) 2002 – 2003
Project Status Completed (Fiscal Year 2003)
Budget Amount *help
¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Fiscal Year 2003: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2002: ¥1,800,000 (Direct Cost: ¥1,800,000)
KeywordsPyrinodemien A / 全合成 / 絶対立体配置 / Amphimedon sp. / 海綿動物 / Pyrinodemin A
Research Abstract

申請者らは、海洋生物から二次代謝産物の探索を行い、新規構造を有する化合物を分離し、それらの化学構造を明らかにしてきた。その中で海綿Amphimedon sp.より新規アルカロイドpyrinodemin Aを単離し、その構造を提出した。Pyrinodemin Aは、中心部分にisooxazolidine環を有し、両側鎖の末端にピリジン環をもつ極めてユニークな構造の化合物である。しかし、pyrinodemin Aは、天然から得られる量が微量であるため、強力な殺細胞活性を示す以外に、生物活性が検討されておらず、また、天然物の誘導化による絶対立体配置の決定も困難な状況にある。そこで、pyrinodemin Aの絶対立体配置を明らかにする目的で、提出構造およびオレフィンの位置異性体化合物を光学活性体として合成し、天然物とスペクトルデータの比較、天然物の分解反応、およびキラルHPLCによる比較を行った。
合成については、pyrinodemin Aの3個の不斉炭素をもつ中心部分のisooxazolidine環を、光学活性なアルデヒドとヒドロキシルアミンから合成し、両側鎖をWttng反応により順次導入した。両末端を臭素に変換した後、3-methylpyridineを用いてピリジン環を導入することにより、光学活性なpyrinodemin A(提出構造)およびオレフィンの位置異性体を合成した。スペクトルデータを比較した結果、天然物のpynnodemin Aとオレフィンの位置異性体のデータが良い一致を示した。天然物の分解反応を行った結果も、天然物のpyrinodemin Aの構造は提出構造のオレフィンの位置異性体であることを支持した。一方、合成した光学活性なオレフィンの位置異性体化合物と天然物とのキラルHPLCによる比較を行った結果、天然物はラセミ体であることが明らかとなった。

Report

(2 results)
  • 2003 Annual Research Report
  • 2002 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All Other

All Publications (9 results)

  • [Publications] Smith, A.B., III: "Tremogenic indole alkaloids. The total synthesis of (-)-penitrem D"Journal of American Chemical Society. 125(27). 8228-8237 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Shimizu, T.: "Efficient synthesis of the 6,6-spiroacetal of spirofungin A"Tetrahedron Letters. 44(27). 4965-4968 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Ohsaki, A.: "Secu'amamine A, a novel indolizidine alkaloid from Securinega suffreticosa var. amamiensis"Tetrahedron Letters. 44(15). 3097-3099 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Tsuda, M.: "Stereochemistry of iejimalide B"Tetrahedron Letters. 44(7). 1395-1399 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Shigemori, H.: "Naucleamides A〜E, new monoterpene indole alkaloids from Nauclea latifolia"Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 51(1). 58-61 (2003)

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      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Kobayashi, J.: "Subincanadines A-C, novel quaternary indole alkaloids from Aspidosperma subincanum"Journal of Organic Chemistry. 67(18). 6449-6455 (2002)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Shigemori, H.: "Naucleamides A-E, new monoterpene indole alkaloids from Nauclea latifolia"Chemical & Pharmaceutical Bulletin. 51(1). 58-61 (2003)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Tsuda, M.: "Stereochemistry of iejimalide B"Tetrahedron Letters. 44. 1395-1399 (2003)

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      2002 Annual Research Report
  • [Publications] Ohsaki, A.: "Secu'amamine A, a novel indolizidine alkaloid from Securinega suffruticosavar. amamiensis"Tetrahedron Letters. 44(in press). (2003)

    • Related Report
      2002 Annual Research Report

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Published: 2002-04-01   Modified: 2016-04-21  

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