触媒的不斉光延反応の開発に関する研究

• Project/Area Number: 14771244
• Research Category: Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Chemical pharmacy
• Research Institution: Tokushima Bunri University (2003); Nagasaki University (2002)
• Principal Investigator: 江角 朋之 徳島文理大学, 薬学部, 講師 (50315264)
• Project Period (FY): 2002 – 2003
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2003)
• Budget Amount: ¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000); Fiscal Year 2003: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000); Fiscal Year 2002: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
• Keywords: 不斉S_N2反応 / 不斉光延反応 / 立体特異的光延反応

Research Abstract

本研究はこれまで全く例の無い不斉S_N2反応を開発し,ラセミの2°-アルコールに対しその反応を適用することで立体特異的に一方のエナンチオマーのみを立体反転を伴ってアシル化し,ついで,アルカリ条件で後処理することで,合成化学的に非常に利用価値の高い光学活性2°-アルコールを得ることを目的としている.鍵となるS_N2反応には光延反応を選択し,それに使用される試薬の一つであるホスフィンに不斉情報を導入しその目的を達成する計画である.さらに,本反応により生じるホスフィンオキシドが触媒的に働き得れば,その利用価値はより高いものとなることが期待される.そこで,本研究遂行のための鍵となるホスフィンオキシドの効率的還元法の探索を行った.その結果,トリフェニルホスフィンオキシドをチタンテトラクロリド存在下,トリクロロシランとトルエン中加熱することで,トリフェニルホスフィンへと容易に変換できることが判明した.よって,光延反応によって生じるホスフィンオキシドを同一反応系内において原料であるホスフィンに戻すことが出来る可能性が強く示唆される.

Research Products

• [Publications] Hirai, K., Ooi, H., Esumi, T., Iwabuchi, Y., Hatakeyama, S.: "Total Synthesis of (±)-Trachyspic Acid and Determination of Relative Configuration"Organic Letters. 5. 857-859 (2003)
• [Publications] Kawahara, S., Nakano, A., Esumi, T., Iwabachi, Y., Hatakeyama, S.: "β-Isocupreidine-Catalyzed Asymmetric Baylis-Hillman Reaction of Imines"Organic Letters. 5. 3103-3105 (2003)
• [Publications] Fukumoto, H., Esumi, T., Ishihara, J., Hatakeyama, S.: "Total synthesis of (±)-erythravine based on ring closing dienyne metathesis"Tetrahedron Letters. 44. 8047-8049 (2003)
• [Publications] Kanako Hirai: "Total Synthesis of) (-Trachyspic Acid and Determination of the Relative Configuration"Organic Letters. 5. 857-859 (2003)
• [Publications] Tomoyuki Esumi: "Versatile enantiocontrolled synthesis of (+)-fostriecin"Chemical Communication. 24. 3042-3043 (2002)