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ルイス酸/カルベン協奏機能型触媒の開発

Research Project

Project/Area Number 14F04213
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionMicrobial Chemistry Research Foundation

Principal Investigator

柴崎 正勝  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 所長 (30112767)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) BAO YOU-MEI  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 外国人特別研究員
BAO You-Mei  公益財団法人微生物化学研究会, 微生物化学研究所, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords協奏機能型触媒 / 不斉反応 / Stetter反応
Outline of Annual Research Achievements

昨年度に引き続き、チオアミドのダイレクト型触媒的不斉アルドール反応におけるレトロ反応の問題解決に傾倒した。レトロ反応の進行は生成物の光学純度低下に直結するため、ダイレクト型反応における不斉反応では重大な問題となる。基質として立体障害の大きい分岐状構造を有するアルデヒドとの反応において、その生成物の相対的な熱力学的不安定性に起因してレトロ反応が顕著に見られることがわかり、本基質を用いてレトロ反応抑制法を探った。生成物と同様の部分構造を有する化合物を添加することで、触媒との錯形成過程で生成物と競合してレトロ反応サイクルへの導入を大幅に遅延させることができることを見出した。本手法により、種々の分岐状構造を有するアルデヒドにおいてもチオアミドをエノラート前駆体とするダイレクト型アルドール反応が時間依存性のない立体選択性で目的生成物を与える信頼性の高い触媒反応条件を同定することに成功した。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2015 2014 Other

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Managing the Retro-Pathway in Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides2015

    • Author(s)
      Youmei Bao, Naoya Kumagai* Masakatsu Shibasaki
    • Journal Title

      Chem. Sci.

      Volume: 6 Issue: 11 Pages: 6124-6132

    • DOI

      10.1039/c5sc02218e

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Design and Synthesis of a Bis(hydroxyphenyl)diamide Bearing a Pendant Thiazolium Unit; Application to the Catalytic Asymmetric Intramolecular Stetter Reaction2014

    • Author(s)
      Youmai Bao, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
    • Journal Title

      Tetrahedron: Asymmetry

      Volume: 25 Issue: 20-21 Pages: 1401-1408

    • DOI

      10.1016/j.tetasy.2014.09.010

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Managing Retro-Reaction in Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reaction of Thioamides2015

    • Author(s)
      Youmei Bao, Naoya Kumagai, Masakatsu Shibasaki
    • Organizer
      The Eighth International Forum on Chemistry of Functional Organic Chemicals (IFOC-8)
    • Place of Presentation
      東京大学弥生講堂一条ホール(本郷)
    • Year and Date
      2015-11-16
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Managing the Retro-Pathway in Direct Catalytic Asymmetric Aldol Reactions of Thioamides2015

    • Author(s)
      Youmei Bao, 熊谷直哉, 柴﨑正勝
    • Organizer
      Molecular Chirality Symposium 2015
    • Place of Presentation
      早稲田大学西早稲田キャンパス(早稲田)
    • Year and Date
      2015-06-12
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis of a Novel N-Heterocyclic Carbene and Application to the Catalytic Asymmetric Intramolecular Stetter Reaction2015

    • Author(s)
      YouMei Bao, 熊谷 直哉, 柴崎 正勝
    • Organizer
      日本薬学会第135年会
    • Place of Presentation
      デザイン・クリエイティブセンター神戸1F KITOホール
    • Year and Date
      2015-03-27
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Efficient Construction of Tetrasubstituted Stereogenic Centers via Cooperative Asymmetric Catalysis under Proton-Transfer Conditions.2014

    • Author(s)
      Liang Yin, 大塚 安成, 高田 久嗣, Youmei Bao, 矢崎 亮, 毛利 伸介, 熊谷 直哉, 柴崎 正勝
    • Organizer
      The 14th International Symposium on Advancing the Chemical Sciences
    • Place of Presentation
      The Shanghai Institute of Organic Chemistry(中国)
    • Year and Date
      2014-08-08
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Remarks] 公益財団法人微生物化学研究会

    • URL

      http://www.bikaken.or.jp/laboratories/organic/summary.html

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Remarks] 公益財団法人微生物化学研究会

    • URL

      http://www.bikaken.or.jp/

    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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