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温和な条件で達成されるフェニルラジカル発生法の開発と有機合成反応への応用

Research Project

Project/Area Number 14J00792
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

古川 嵩幸  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2016: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2015: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2014: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords炭素―水素結合活性化 / 白金触媒 / ホウ素化反応 / 白金 / 炭素―水素結合 / ニッケル触媒
Outline of Annual Research Achievements

*昨年、白金触媒を用いた炭素―水素結合の直接ホウ素化反応を見出し、引き続きその関連研究に取り組んでいる。これは設定した研究課題とは異なるものの、研究課題と同等およびそれ以上に解決の望まれる課題であり、その発展は基礎から応用まで広範にインパクトのある、追及すべき研究であると考えたためである。

昨年に引き続き、白金触媒を用いた芳香族炭素―水素結合の直接的ホウ素化反応の検討を行った。昨年、白金触媒がC-H結合のホウ素化反応に活性を持つことを見出した。白金触媒は、従来達成が困難であった立体障害の大きな位置にあるC-H結合のホウ素化が可能な、非常に興味深い触媒系であることがわかった。しかし、白金触媒の反応性は低く、効率の良い反応の為には、溶媒量の反応基質が必要であり、本触媒系の実用的な使用において、これは大きな制約となっていた。
本年度は白金触媒の反応性の向上にむけた検討を中心に行った。白金錯体の配位子として用いているN-ヘテロサイクリックカルベン(NHC)の構造修飾を行い、触媒効率の向上を目指した。その結果SIPr配位子を用いることで、溶媒量の反応基質を必要とせず、反応が進行する条件を見出した。この条件の改善をもとに、種々の立体的に混み入った基質のホウ素化反応を行った。本ホウ素化はグラムスケールで実施可能であり、今回の反応条件の改善により、立体障害の大きなアリール基を持つホウ素化合物の実用的な合成法を提供できたと考えている。本年度の研究はBull. Chem. Soc. Jpn.誌に発表され、その注目度の高さからBCSJ award articleに選出された。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2017 2016 2015 2014

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results)

  • [Journal Article] C-H Borylation by Platinum Catalysis2017

    • Author(s)
      T. Furukawa, M. Tobisu and N. Chatani
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      Volume: 90 Issue: 3 Pages: 332-342

    • DOI

      10.1246/bcsj.20160391

    • NAID

      130005439766

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Conia-Ene-Type Cyclization Under Basic Conditions Enables an Efficient Synthesis of (-)-Lycoposerramine R2017

    • Author(s)
      Felix Hartrampf, Takayuki Furukawa, Dirk Trauner
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Issue: 3 Pages: 893-896

    • DOI

      10.1002/anie.201610021

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] C-H Functionalization at Sterically Congested Positions by the Platinum-Catalyzed Borylation of Arenes2015

    • Author(s)
      T. Furukawa, M. Tobisu, and N. Chatani
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Issue: 38 Pages: 12211-12214

    • DOI

      10.1021/jacs.5b07677

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Nickel-catalyzed borylation of arenes and indoles via C-H bond cleavage2015

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Journal Title

      Chemical Communication

      Volume: 51 Issue: 30 Pages: 6508-6511

    • DOI

      10.1039/c5cc01378j

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Platinum-Catalyzed Borylation of Aromatic Carbon-Hydrogen Bonds at the Congested Position2017

    • Author(s)
      Mamoru Tobisu, Takayuki Furukawa, Naoto Chatani
    • Organizer
      日本化学会第97回春季年会
    • Place of Presentation
      横浜・慶應義塾大学
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Platinum-Catalyzed Borylation of Carbon-Hydrogen Bonds in Arenes2016

    • Author(s)
      Takayuki Furukawa, Mamoru Tobisu, Naoto Chatani
    • Organizer
      第63回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      新宿・早稲田大学
    • Year and Date
      2016-09-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Platinum-Catalyzed Borylation of Carbon-Hydrogen Bonds in Arenes2016

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学京田辺キャンパス(京都府・京田辺)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nickel-catalyzed direct borylation of C-H bonds in arenes and indoles2015

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015 (Pacifichem2015)
    • Place of Presentation
      the Hawaii Convention Center, USA
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nickel-Catalyzed C-H Borylation of Arenes and Indoles2015

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Organizer
      Organometallic Chemistry Directed Towards Organic Synthesis (OMCOS2015)
    • Place of Presentation
      Hotel Melia Sitges, Spain
    • Year and Date
      2015-06-28
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Nickel-Catalyzed Borylation of Carbon-Hydrogen Bonds in Indole and Benzene Derivatives.2015

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Organizer
      日本化学会第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学(千葉県船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Visible Light-Mediated Direct Arylation of Arenes and Heteroarenes with Diaryliodonium Salts in the Presence and Absence of a Photocatalyst2014

    • Author(s)
      Furukawa, T.; Tobisu, M.; Chatani, N.
    • Organizer
      ISHC-XIX
    • Place of Presentation
      Ottawa Convention Centre (Canada)
    • Year and Date
      2014-07-06 – 2014-07-11
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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