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遷移金属触媒を用いたC-H活性化を経る環化反応の開発と不斉反応への展開

Research Project

Project/Area Number 14J01457
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

江邉 裕祐  京都大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsイリジウム / ヒドロアリール化 / アルケニルエーテル / 不斉反応 / C-H結合活性化 / C-O結合切断 / イリジウム触媒 / C―H活性化 / ビニルエーテル / アリルエーテル / 環化反応 / サリチルイミン / アルジミン / 1,3-ジエン
Outline of Annual Research Achievements

昨年度に見出したイリジウム触媒を用いたヒドロアリール化反応および還元的なC-O結合切断反応に関する実験に積極的に取り組み,以下に挙げる3つの成果を出した.1)アルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応の開発 2)グリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応の開発 3)アルコールを還元剤とする芳香族C-O結合切断反応の開発
1. イリジウム触媒を用いたアルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応:イリジウムビスホスフィン錯体存在下,アリルエーテルの1-アルケニルエーテルへの異性化を経るヒドロアリール化が高い位置およびエナンチオ選択性で進行することを見つけていた.今年度は反応条件を工夫することで,本反応系をさまざまなアルケニルエーテルや芳香族化合物に適用した.
2. イリジウム触媒を用いたグリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応:カチオン性イリジウム/binap触媒存在下、グリカールと2-フェニルピリジンを反応させると,2-フェニルピリジンのオルト位C-H結合活性化を経てグリカールのヒドロアリール化がジアステレオ選択的に進行することを明らかにした.本反応におけるジアステレオ選択性は,配位子の絶対配置や反応温度によって制御できることがわかった.反応条件の最適化により,様々なアレーンとグリカールの反応が高ジアステレオ選択的に進行した.
3. 還元剤としてアルコールを用いたイリジウム触媒によるC-O結合の還元的切断反応:昨年度に見つけた還元的なC-O結合切断反応の適用範囲を調べ,含窒素配向基を持つ芳香族化合物に対して有効であることを明らかにした .

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All 2017 2016 2015 2014

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (11 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Ir-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers via Olefin Isomerization2017

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura,* Hideki Yorimitsu
    • Journal Title

      Angewandte Chemie, International Edition

      Volume: 印刷中 Issue: 20 Pages: 5607-5611

    • DOI

      10.1002/anie.201702286

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed Cleavage of C-O Bonds Using Alcohols as Reducing Reagents2017

    • Author(s)
      Yuta Hibe, Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura,* Hideki Yorimitsu
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 印刷中

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Asymmetric Alkylation of N-Sulfonylbenzamides with Vinyl Ethers via C-H Bond Activation Catalyzed by Hydroxoiridium/Chiral Diene Complexes2016

    • Author(s)
      M. Hatano, Y. Ebe, T. Nishimura, and H. Yorimitsu
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 138 Issue: 12 Pages: 4010-4013

    • DOI

      10.1021/jacs.6b01591

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rhodium-Catalyzed Enantioselective Addition of Tricyclopropylboroxin to N-Sulfonylimines2016

    • Author(s)
      Takahiro Nishimura, Tomotaka Nagai, Ryosuke Takechi, and Yusuke Ebe
    • Journal Title

      Synthesis

      Volume: 48 Issue: 16 Pages: 2612-2618

    • DOI

      10.1055/s-0035-1561605

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed Branch-Selective Hydroarylation of Vinyl Ethers via C-H Bond Activation2015

    • Author(s)
      Y. Ebe and T. Nishimura
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Issue: 18 Pages: 5899-5902

    • DOI

      10.1021/jacs.5b03099

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed Annulation of Aromatic Imines with 1,3-Dienes via Direct Functionalization of an Aromatic C―H Bond2015

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Miyuki Hatano and Takahiro Nishimura
    • Journal Title

      Advanced Synthesis & Catalysis

      Volume: 印刷中 Issue: 7 Pages: 1425-1436

    • DOI

      10.1002/adsc.201401171

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Iridium-Catalyzed Annulation of Salicylimines with 1,3-Dienes2014

    • Author(s)
      Yusuke Ebe and Takahiro Nishimura
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 135 Issue: 26 Pages: 9284-9287

    • DOI

      10.1021/ja504990a

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] イリジウム触媒を用いたグリカールのジアステレオ選択的ヒドロアリール化反応2017

    • Author(s)
      永井将貴、江邉裕祐、西村貴洋、依光英樹
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of Iridium-Catalyzed Carbon-Carbon Bond Forming Reactions via C-H Bond Activation2016

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      6th Asia-Oceania Conference on Sustainable and Green Chemistry
    • Place of Presentation
      City University of Hong Kong
    • Year and Date
      2016-11-27
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] イリジウム触媒を用いたアルケニルエーテルの位置およびエナンチオ選択的ヒドロアリール化反応2016

    • Author(s)
      江邉裕祐
    • Organizer
      第1回有機若手ワークショップ
    • Place of Presentation
      京都大学
    • Year and Date
      2016-11-09
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers2016

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      第63回有機金属討論会
    • Place of Presentation
      早稲田大学
    • Year and Date
      2016-09-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Regio- and Enantioselective Hydroarylation of Alkenyl Ethers2016

    • Author(s)
      Yusuke Ebe
    • Organizer
      第2回野依フォーラム若手育成塾
    • Place of Presentation
      名古屋大学
    • Year and Date
      2016-07-21
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] イリジウム触媒を用いたC-H結合活性化を経る炭素-炭素結合形成反応の開発2016

    • Author(s)
      江邉裕祐,西村貴洋,依光英樹
    • Organizer
      第5回JACI/GSCシンポジウム
    • Place of Presentation
      ANAクラウンプラザホテル神戸
    • Year and Date
      2016-06-02
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Asymmetric Hydroarylation of Allylic Ethers: Isomerization of Allylic Ethers into Vinylic Ethers and Their Regioselective Hydroarylation2016

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Mitsuki Onoda, Takahiro Nishimura, Hideki Yorimitsu
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] イリジウム触媒による2-プロパノールを還元剤とするアリールエーテルの還元的炭素-酸素結合開裂反応2016

    • Author(s)
      日部雄太、江邉裕祐、西村貴洋、依光英樹
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いたアルジミンへのシクロプロピルボロキシンの不斉付加反応2015

    • Author(s)
      永井智隆, 竹知亮輔, 江邉裕祐, 西村貴洋
    • Organizer
      日本化学会 第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学(千葉県、船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Hydroarylation of Vinyl Ethers via C―H Bond Activation2015

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura
    • Organizer
      日本化学会 第95春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学(千葉県、船橋市)
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Iridium-Catalyzed Annulation of Salicylimines with 1,3-Dienes2014

    • Author(s)
      Yusuke Ebe, Takahiro Nishimura
    • Organizer
      第61回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      九州大学(福岡県、福岡市)
    • Year and Date
      2014-09-23 – 2014-09-25
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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