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フタロシアニン多層積層型錯体を用いた分子デバイスの創出および新規物性の開拓

Research Project

Project/Area Number 14J02656
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionTohoku University

Principal Investigator

堀井 洋司  東北大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsフタロシアニン / 単分子磁石 / 電気化学 / テルビウム
Outline of Annual Research Achievements

本年度は、フタロシアニン多層積層型錯体の構造と磁気物性の解明という観点から、1)フタロシアニン6層積層型錯体の結晶構造解明および2)フタロシアニン多層積層型錯体の酸化還元に伴う構造・磁気特性の変化の2つについて研究を行った。
1)これまでの研究より、フタロシアニン多層積層型錯体が単分子磁石として振る舞い、積層数を変化させることで分子内の磁気的な相互作用の強弱を制御できることが知られている。本テーマでは、これまでの報告されている中で最も分子内磁気相互作用の弱い6層積層型錯体の合成および結晶構造解明に成功し、6層錯体内の磁性原子は1.3 nm以上離れた距離にあることを明らかにした。従来の単分子磁石研究では、1nm以上離れた磁性イオン間の相互作用は無視できるほど小さいと考えられていた。しかしながら、6層錯体の磁化率測定を行ったところ、1.3 nm以上離れた磁性イオン間にも強磁性的な相互作用が働いており、単分子磁石特性に影響を与えうることが明らかとなった。本研究は単分子磁石設計にも応用できることから、分子磁性分野において一石を投じる結果である。
2)フタロシアニン多層積層型錯体は拡張したπ共役系を有することから、多彩な酸化還元特性を示すことが明らかとなっている。これを単分子磁石特性と組み合わせることで、酸化還元に伴う磁気特性の制御が可能になると考えられる。以上の観点より、本テーマでは、フタロシアニン多層積層型錯体の高酸化状態における構造と磁気特性の解明を行った。結晶構造解析より、多層錯体は酸化に伴って分子を縦方向に圧縮するような変形を示すことを明らかにした。またこの構造変化に伴い、単分子磁石特性も大きく変化することを見出した。とくに4層・5層錯体では、これまでに報告されている中で最も多い5段階の磁気特性制御に成功した。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2017 2016 2015 2014

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Open Access: 2 results) Presentation (11 results)

  • [Journal Article] Metal-Organic Framework of Lanthanoid Dinuclear Clusters Undergoes Slow Magnetic Relaxation2017

    • Author(s)
      Iwami, H.; Nakanishi, R.; Horii, Y.; Katoh, K.; Breedlove, B. K.; Yamashita, M.
    • Journal Title

      Materials

      Volume: 10 Issue: 1 Pages: 81-81

    • DOI

      10.3390/ma10010081

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] How Ions Arrange in Solution: Detailed Insight from Nuclear Magnetic Resonance Spectroscopy2016

    • Author(s)
      M. Damjanovic, T. Morita, Y. Horii, K. Katoh, M. Yamashita and M. Enders
    • Journal Title

      chemphyschem

      Volume: 17 Issue: 21 Pages: 3423-3429

    • DOI

      10.1002/cphc.201600804

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Weak Dy(III)-Dy(III) Interaction in Dy(III)-Phthalocyaninato Multiple-Decker Single-Molecule Magnetic Effectively Suppress Magnetic Relaxation2016

    • Author(s)
      Y. Horii, K. Katoh, G. Cosquer, B. K. Breedlove and M. Yamashita
    • Journal Title

      Inorg. Chem.

      Volume: 55 Issue: 22 Pages: 11782-11790

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b01870

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Interactions on the Single-Molecule Magnet Properties of Terbium(III)–Phthalocyaninato Quintuple-Decker Complexes2015

    • Author(s)
      Yoji Hori, Keiichi Katoh, Nobuhiro Yasuda, Brian K. Breedlove, and Masahiro Yamashita
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 54 (7) Issue: 7 Pages: 3297-3305

    • DOI

      10.1021/ic502951t

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Structures and magnetic properties of phthalocyaninato multiple-decker complexes in high oxidation states2017

    • Author(s)
      堀井洋司、加藤恵一、山下正廣
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Magnetic properties of phthalocyaninato multiple-decker complexes in high valence states2016

    • Author(s)
      堀井洋司、加藤恵一、Brian K. Breedlove、山下正廣
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀
    • Year and Date
      2016-11-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] フタロシアニン多層積層型錯体の酸化状態における磁気特性2016

    • Author(s)
      堀井洋司、加藤恵一、Brian K. Breedlove、山下正廣
    • Organizer
      錯体化学会第66回討論会
    • Place of Presentation
      福岡大学
    • Year and Date
      2016-09-10
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] フタロシアニン積層型錯体における多電子酸化種の磁気特性2016

    • Author(s)
      堀井 洋司・加藤 恵一・山下 正廣
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      京都
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Magnetic properties of dysprosium(III)-yttrium(III) phthalocyaninato quadruple-decker complexes2015

    • Author(s)
      Yoji Horii, Keiichi Katoh, Brian K. Breedlove and Masahiro Yamashita
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Honolulu
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] フタロシアニン-ポルフィリンヘテロダブルデッカー型錯体の構造と磁気特性2015

    • Author(s)
      堀井 洋司・加藤 恵一・山下 正廣
    • Organizer
      錯体化学会第65回討論会
    • Place of Presentation
      奈良
    • Year and Date
      2015-09-21
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] フタロシアニン積層型 Dy(III)錯体の f-f 相互作用と磁気特性2015

    • Author(s)
      堀井 洋司・加藤 恵一・Brian K. Breedlove・山下 正廣
    • Organizer
      日本化学会第95回春季年会
    • Place of Presentation
      日本大学・船橋
    • Year and Date
      2015-03-26 – 2015-03-29
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • Author(s)
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • Organizer
      The 16th Japan-Korea Joint Symposium on Organometallic and Coordination Chemistry
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2014-10-24
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • Author(s)
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • Organizer
      The 5th International Meeting on Spin in Organic Semiconductors
    • Place of Presentation
      姫路
    • Year and Date
      2014-10-13 – 2014-10-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Clamshell 型フタロシアニンを用いたクアドラプルデッカー型テルビウム錯体の合成と磁気特性2014

    • Author(s)
      堀井 洋司・加藤 恵一・Brian K. Breedlove・山下 正廣
    • Organizer
      錯体化学会第64回討論会
    • Place of Presentation
      中央大学・東京
    • Year and Date
      2014-09-18 – 2014-09-20
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Magnetic behaviors of multiple-decker phthalocyaninato terbium(III) SMM complexes at relatively high temperature2014

    • Author(s)
      Y. Horii, K. Katoh, Brian K. Breedlove, M. Yamashita
    • Organizer
      The 14th International conference on Molecule-Based Magnets
    • Place of Presentation
      Saint Petersburg
    • Year and Date
      2014-07-05 – 2014-07-09
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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