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モジュラー型精密ラジカル重合による多重一次構造制御高分子の創成

Research Project

Project/Area Number 14J02677
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

小倉 裕介  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥2,000,000 (Direct Cost: ¥2,000,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Keywordsエステル交換反応 / リビングラジカル重合 / 末端機能性ポリマー / ブロックコポリマー / 接合点機能化 / グラジエントコポリマー / 連鎖制御ポリマー / タンデム触媒反応
Outline of Annual Research Achievements

遷移金属触媒を用いたリビングラジカル重合は、多種多様なモノマーに適用可能で、官能基耐性に優れ、温和な条件にて利用できるため、現在では機能性高分子の設計に欠かせないツールとなっている。一方、天然高分子のように、分子量とモノマー(機能基)ユニットの連鎖配列や配向(立体)まで一次構造を「多重制御」することは、革新的な機能創出に向けて極めて重要と考えられるが、未だに効率的かつ汎用な多重制御重合は報告されておらず、その特異な物性や機能を評価した例も少ない。本研究員は昨年度、エステル交換速度がエステル周りの立体障害に依存するという知見を得て、エステル交換反応によるメタクリレートポリマーの末端機能化の確立に成功した。本手法では、アルコールの種類に応じた多様な機能化が可能であり、また、リビングラジカル重合による変換後のポリマーの鎖延長が容易である。本手法で、ブロックコポリマーの接合点修飾、機能基の周期的な配列を達成できれば、界面の精密機能化など新たな材料への展開が期待される。
そこで本年度は、リビングラジカル重合とエステル交換の連続反応による接合点が修飾されたブロックコポリマーの合成を検討した。塩素末端を有するポリメチルメタクリート(PMMA-Cl)の末端機能化をアルコール(ROH)とTi触媒によるエステル交換により行った。末端変換後のポリマー(PMMA-RMA-Cl)を開始剤として、親水性モノマー(PEGMA)、多置換フッ素モノマー(13FOMA)の重合をRu触媒により行った。その結果、エステル交換により機能化されたユニット(RMA)を接合点に有するブロックコポリマー[PMMA-RMA-P(PEGMA)-Cl, PMMA-RMA-P(13FOMA)-Cl]が得られた。得られたポリマーは分子量が制御されており、機能基も定量的に導入されていることを1HNMR、GPCによって確認した。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2016 2015 2014

All Journal Article (1 results) (of which Peer Reviewed: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Terminal-Selective Transesterification of Chlorine-Capped Poly(Methyl Methacrylate)s: A Modular Approach to Telechelic and Pinpoint-Functionalized Polymers2016

    • Author(s)
      Yusuke Ogura, Takaya Terashima, Mitsuo Sawamoto
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 138 Issue: 15 Pages: 5012-5015

    • DOI

      10.1021/jacs.6b01239

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] エステル交換を鍵としたタンデムリビングラジカル重合:グラジエントコポリマーと局所機能化ポリマーの創製2015

    • Author(s)
      小倉裕介,寺島崇矢,澤本光男
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス(仙台市青葉区)
    • Year and Date
      2015-09-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 末端選択的エステル交換反応とリビングラジカル重合による精密局所機能化ポリマーの創製2015

    • Author(s)
      小倉裕介,寺島崇矢,澤本光男
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(札幌市白石区)
    • Year and Date
      2015-05-27
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 選択的エステル交換とリビングラジカル重合による機能性高分子:連鎖制御と末端機能化2014

    • Author(s)
      小倉裕介, 寺島崇矢, 澤本光男
    • Organizer
      第63回高分子学会討論会
    • Place of Presentation
      長崎大学文教キャンパス (長崎市文教町)
    • Year and Date
      2014-09-24 – 2014-09-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Modular Approach to Functional Gradient Copolymers and End-Functionalized Polymers via Living Radical Polymerization with Selective Transesterification2014

    • Author(s)
      Yusuke Ogura, Takaya Terashima, Mitsuo Sawamoto
    • Organizer
      248th ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      Moscone Center (アメリカ カリフォルニア州 サンフランシスコ)
    • Year and Date
      2014-08-10 – 2014-08-14
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] タンデムリビングラジカル重合による機能性グラジエントコポリマーの設計と特異な物性2014

    • Author(s)
      小倉裕介, 寺島崇矢, 澤本光男
    • Organizer
      第63回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      名古屋国際会議場 (名古屋市熱田区)
    • Year and Date
      2014-05-28 – 2014-05-30
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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