• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

非希少遷移金属触媒を用いる炭素-水素結合変換反応の開発

Research Project

Project/Area Number 14J03693
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

相原 佳典  大阪大学, 工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords炭素-水素結合活性化 / ニッケル触媒 / 炭素ー水素結合 / 二座配向基
Outline of Annual Research Achievements

有機合成化学に お い て 、炭素- 水素結合の直接的変換反応は工程数や廃棄物削減の観点から、従来のクロスカップリング反応に代わる手法として注目されている。しか し 、炭素-水素結合の官能基化ではパラジウム、ロジウム、ルテニウムなどの希少な遷移金属が多く用いられてきた。そこで私は 、より入手しやすいニッケル触媒を用いた反応の開発に着手した。
最近、ニッケルを用いた炭素-水素結合の変換反応は、盛んに研究されているがアゾ ールやパーフルオロベンゼンなど酸性度が高い炭素-水素結合に限られていた。私は、 ニッケルでは配向基との親和性が低いため、ベンゼン環やアルカンなどの不活性な炭素-水素結合の反応へ展開が困難であると考えた。そこで、上記に示した考えのもと 、ニッケル触媒を用いた炭素-水素結合の変換反応の開発を行い、8-アミノキノリン由来の二座配向基を用いることでニッケル触媒でも不活性な炭素-水素結合の活性化が進行することが分かった。
今回私は新たに、ニッケル触媒を用いたアルキンと二ケ所の炭素-水素結合の活性化を伴った酸化的環化反応を見出すことができた。それ以外にも、ニッケル触媒を用いたヨウ素を用いた炭素-水素結合のヨウ素化が進行することも見出し現在論文投稿準備中である。
またニッケル触媒を用いた反応以外にも、最も理想的な反応のひとつである炭素-水素結合同士の酸化的カップリング反応がパラジウム触媒存在下進行することが分かった。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2016 2015 2014

All Journal Article (6 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 6 results,  Open Access: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results) Presentation (5 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Chelation-Assisted Nickel-Catalyzed Oxidative Annulation via Double C-H Activation/Alkyne Insertion Reaction2016

    • Author(s)
      Luis Castro Misal Castro, Atsushi Obata, Yoshinori Aihara, Naoto Chatani
    • Journal Title

      Chemistry A European Jornal

      Volume: 22 Issue: 4 Pages: 1362-1367

    • DOI

      10.1002/chem.201504596

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Pd(II)-Catalyzed Chelation-Assisted Cross Dehydrogenative Coupling between Unactivated C(sp3)-H Bonds in Aliphatic Amides and Benzylic C-H Bonds in Toluene Derivatives2015

    • Author(s)
      T. Kubo, Y. Aihara, and N. Chatani
    • Journal Title

      Chem. Lett.

      Volume: 44 Issue: 10 Pages: 1365-1367

    • DOI

      10.1246/cl.150615

    • NAID

      130005101483

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] The Nickel(II)-Catalyzed Direct Benzylation, Allylation, Alkylation, and Methylation of C-H Bonds in Aromatic Amides Containing an 8-Aminoquinoline Moiety as the Directing Group2015

    • Author(s)
      Yoshinori AIhara, Jendrick Wuelbern, Naoto Chatani
    • Journal Title

      Bull. Chem. Soc. Jpn

      Volume: 88 Issue: 3 Pages: 438-446

    • DOI

      10.1246/bcsj.20140387

    • NAID

      130004801839

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Ni(II)-Catalyzed Oxidative Coupling between C(sp2)-H in Benzamides and C(sp3)-H in Toluene Derivatives2014

    • Author(s)
      Yoshinori AIhara, Mamoru Tobisu, Yoshiya Fukumoto, Naoto Chatani
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 136 Issue: 44 Pages: 15509-15512

    • DOI

      10.1021/ja5095342

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Direct Arylation of C(sp3)-H Bonds in Aliphatic Amides with Diaryliodonium Salts in the presence of a Nickel Catalyst2014

    • Author(s)
      Miki Iyanaga, Yoshinori AIhara, Naoto Chatani
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 79 Issue: 24 Pages: 11933-11939

    • DOI

      10.1021/jo501691f

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Nickel(II)-Catalyzed Direct Arylation of C-H Bonds in Aromatic Amides Containing an 8-Aminoquinoline Moiety as a Directing Group2014

    • Author(s)
      Ayana Yokota, Yoshinori AIhara, Naoto Chatani
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 79 Issue: 24 Pages: 11922-11932

    • DOI

      10.1021/jo501697n

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] ニッケル触媒による芳香族炭素-水素結合のヨウ素化及び脂肪族炭素-水素結合切断を経るβラクタム合成2016

    • Author(s)
      相原佳典、茶谷直人
    • Organizer
      日本化学会
    • Place of Presentation
      同志社大学
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Nickel(II)-Catalyzed Oxdative Coupling between C(sp2)-H bonds in benzamides and C(sp3)-H bonds in toluene derivatives2015

    • Author(s)
      Yoshinori Aihara, Naoto Chatani
    • Organizer
      pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      アメリカ、ホノルル
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Oxidative Coupling between Aromatic or Aliphatic C-H Bonds in Amides and Benzyl C-H Bonds in Toluene Derivatives2015

    • Author(s)
      相原佳典、茶谷直人
    • Organizer
      第62回有機金属討論会
    • Place of Presentation
      関西大学(大阪府、吹田市)
    • Year and Date
      2015-09-07
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] ニッケル触媒を用いた脂肪族アミドの炭素-水素結合の直接アリール化2014

    • Author(s)
      相原佳典、茶谷直人
    • Organizer
      第34回有機合成若手セミナー 明日の有機合成を担う人のために
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2014-08-05
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Nickel(II)-Catalyzed Direct Arylation of C(sp 3 )-H Bonds via a Bidentate-Chelation Assistance2014

    • Author(s)
      相原佳典、茶谷直人
    • Organizer
      ICOMC 2014 Post-Symposium in Osaka
    • Place of Presentation
      大阪大学
    • Year and Date
      2014-07-19
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi