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新規プロトン伝導液体の探索とそのプロトン伝導機構

Research Project

Project/Area Number 14J04098
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Inorganic chemistry
Research InstitutionNiigata University

Principal Investigator

土井 寛之  新潟大学, 自然科学系, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords超Arrhenius的イオン伝導 / 擬プロトン性イオン液体 / プロトン伝導機構 / 集団的ダイナミクス
Outline of Annual Research Achievements

プロトン性イオン液体PILは、酸HAと塩基Bの共役イオンからなるイオン液体であり、高いプロトン伝導性から無加湿中温型燃料電池電解質として期待されている。Angellは、溶液のモルイオン伝導率が粘性率の逆数に比例するというWalden則に基づき、プロトン移動が起きにくい液体をイオン伝導性に乏しい poor ionicとした。われわれは、N-メチルイミダゾール-酢酸混合液体が、殆どイオン解離しないにもかかわらず、高いモルイオン伝導性を示すことを明らかにした。われわれは、Angellの分類やアレニウスの電離説に反する、新しいイオン伝導、いわば超Arrhenius的イオン伝導を見出し、このような液体を擬プロトン性イオン液体と呼ぶことを提案している。擬PILは、従来の電解質溶液論の原点であるアレニウス電離説を覆すような全く未知の物質群であり、本研究は意義深いと言える。
一方、超Arrhenius的イオン伝導では、液体中におけるイオンの回転が重要な鍵であるにもかかわらず、擬PILに関する基礎科学は、未だ確立できていない。本課題は、新たな擬PILを探索するとともに、擬PILに関する基礎科学を確立することを目的としている点で、本課題は非常に重要性が高いと言える。具体的には、生体中の協同的プロトン移動が期待できるイミダゾール類縁体などを系統的に調査しプロトン伝導特性を明らかにする。また、プロトン伝導キャリアおよびプロトン伝導機構も明らかにする。
その結果、イミダゾール類縁体と酢酸からなる液体が室温で液体であり、広い温度範囲で液体であることを見出した。これにより、分子・イオンの拡散(並進)や回転運動を系統的に調査可能となった。さらには、分子シミュレーションとX 線散乱実験を組み合わせる液体構造解析により、N-メチルイミダゾールと種々の酢酸について、水素結合ネットワーク構造の解明に成功した。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (30 results)

All 2015 2014

All Journal Article (6 results) (of which Peer Reviewed: 6 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results,  Open Access: 3 results) Presentation (24 results) (of which Int'l Joint Research: 4 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] “次世代蓄電・発電デバイス電解液のスペシエーション分析:分光熱力学 ― イオン液体中のリチウムイオン溶媒和―”2015

    • Author(s)
      梅林泰宏, 藤井健太, 齊藤蒼思, 渡辺日香里, 土井寛之
    • Journal Title

      分析化学

      Volume: 64 Pages: 197-202

    • NAID

      130005060603

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Structural and aggregate analyses of (Li salt + glyme) mixtures: the complex nature of solvate ionic liquids2015

    • Author(s)
      Karina Shimizu, Adilson A. Freitas, Rob Atkin, Gregory G. Warr, Paul A. FitzGerald, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Kazuhide Ueno, Yasuhiro Umebayashi, Masayoshi Watanabe and Jose N. Canongia Lopes
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 17 Issue: 34 Pages: 22321-22335

    • DOI

      10.1039/c5cp03414k

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Li+ solvation in glyme-Li salt solvate ionic liquids2015

    • Author(s)
      Kazuhide Ueno, Ryoichi Tatara, Seiji Tsuzuki, Soshi Saito, Hiroyuki Doi, Kazuki Yoshida, Toshihiko Mandai, Masaru Matsugami, Yasuhiro Umebayashi, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 17 Issue: 12 Pages: 8248-8257

    • DOI

      10.1039/c4cp05943c

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  • [Journal Article] High-Energy X-ray Diffraction and MD Simulation Study on the Ion-Ion Interactions in 1-Ethyl-3-methylimidazolium Bis(fluorosulfonyl)amide2014

    • Author(s)
      Kenta Fujii, Shiro Seki, Koji Ohara, Yasuo Kameda, Hiroyuki Doi, Soshi Saito and Yasuhiro Umebayashi
    • Journal Title

      J. Solution Chem.

      Volume: 43 Issue: 9-10 Pages: 1655-1668

    • DOI

      10.1007/s10953-014-0234-8

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  • [Journal Article] Conformation of ATP and ADP Molecules in Aqueous Solutions Determined by Highenergy X-ray Diffraction2014

    • Author(s)
      Takuya Miyazaki, Yasuo Kameda, Yasuhiro Umebayashi, Hiroyuki Doi, Yuko Amo, Takeshi Usuki
    • Journal Title

      J. Solution Chem.

      Volume: 43 Issue: 9-10 Pages: 1487-1498

    • DOI

      10.1007/s10953-014-0153-8

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  • [Journal Article] Static and Transport Properties of Alkyltrimethylammonium Cation-Based Room-Temperature Ionic Liquids2014

    • Author(s)
      Shiro Seki, Seiji Tsuzuki, Kikuko Hayamizu, Nobuyuki Serizawa, Shimpei Ono, Katsuhito Takei, Hiroyuki Doi, and Yasuhiro Umebayashi
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. B.

      Volume: 118 Issue: 17 Pages: 4590-4599

    • DOI

      10.1021/jp500123q

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  • [Presentation] 擬プロトン性イオン液体イミダゾール‐酢酸混合物の液体構造とダイナミクス2015

    • Author(s)
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第29回分子シミュレーション討論会
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2015-11-30
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      齊藤蒼思、上野和英、土井寛之、渡辺日香里、都築誠二、関志朗、獨古薫、渡邉正義、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第29回分子シミュレーション討論会
    • Place of Presentation
      朱鷺メッセ(新潟県・新潟市)
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      2015-11-30
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  • [Presentation] イミダゾールや2-メチルイミダゾール、4-メチルイミダゾールと酢酸からなる擬プロトン性液体のイオン伝導性と液体構造2015

    • Author(s)
      土井寛之、渡辺日香里、齊藤蒼思、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第6回イオン液体討論会
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      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • Year and Date
      2015-10-26
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  • [Presentation] ハイドロフルオロエーテル希釈系リチウム-グライム錯体系溶媒和イオン液体の液体構造に関する研究2015

    • Author(s)
      齊藤蒼思、上野和英、土井寛之、渡邉正義、渡辺日香里、亀田恭男、都築誠二、梅林泰宏
    • Organizer
      第6回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • Year and Date
      2015-10-26
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 擬プロトン性イオン液体イミダゾール‐酢酸等量混合物の液体構造と超 Arrhenius プロトン伝導2015

    • Author(s)
      渡辺日香里、梅木辰也、松上優、土井寛之、齊藤蒼思、神崎亮、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第6回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      同志社大学寒梅館(京都府・京都市)
    • Year and Date
      2015-10-26
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 高エネルギーX 線全散乱実験およびMD シミュレーションによる N-メチルイミダゾールと種々のフルオロ酢酸からなる等量混合液体の構造に関する研究2015

    • Author(s)
      土井 寛之、渡辺日香里、齊藤蒼思、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第38回溶液化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      カルポート(高知県・高知市)
    • Year and Date
      2015-10-21
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 中性子回折実験と MD シミュレーションによるイミダゾール‐酢酸等量混合液体の液体構造とダイナミクス2015

    • Author(s)
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、高椋利幸、亀田恭男、梅林泰宏
    • Organizer
      第38回溶液化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      カルポート(高知県・高知市)
    • Year and Date
      2015-10-21
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Possibility of Super Arrhenius proton Conduction in pseudo-Protic Ionic Liquids: imidazole and acetic acid equimolar mixture2015

    • Author(s)
      Yasuhiro Umebayashi, Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Kenta Fujii, Toshiyuki Takamuku and Yasuo Kameda
    • Organizer
      Joint EMLG/JMLG Annual Meeting 2015
    • Place of Presentation
      Rostock, Germany
    • Year and Date
      2015-09-06
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      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] High energy X-ray scattering studies on liquid structure of pseudo-Protic Ionic Liquid N-methylimidazole and actic acid equimolar mixture with the aids of MD simulations2015

    • Author(s)
      Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonnleitner, Andreas Nazet, Soshi Saito, Kenta Fujii, Tatsuya Umecky, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Richard Buchner and Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      Joint EMLG/JMLG Annual Meeting 2015
    • Place of Presentation
      Rostock, Germany
    • Year and Date
      2015-09-06
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  • [Presentation] Lithium Ion Solvation in Room-temperature Ionic Liquids toward Next Generation Batteries Based on Spectrothermodynamics2015

    • Author(s)
      Yasuhiro Umebayashi, Kenta Fujii, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Hikari Watanabe, Shiro Seki, Seiji Tsuzuki, Yasuo Kameda
    • Organizer
      34th International Conference on Solution Chemistry 2015
    • Place of Presentation
      Praha, Czech Republic
    • Year and Date
      2015-08-30
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      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Possible proton conduction mechanism in N-methylimidazole and acetic acid equimolar mixture; the pseudo-protic ionic liquid2015

    • Author(s)
      Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonnleitner, Soshi Saito, Kenta Fujii, Tatsuya Umecky, Toshiyuki Takamuku, Yasuo Kameda, Richard Buchner and Yasuhiro Umebayashi,
    • Organizer
      34th International Conference on Solution Chemistry 2015
    • Place of Presentation
      Praha, Czech Republic
    • Year and Date
      2015-08-30
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] NMRによるイミダゾール-酢酸等量混合液体中の分子回転に関する研究2015

    • Author(s)
      渡辺 日香里、梅木 辰也、土井 寛之、高椋 利幸、梅林 泰宏
    • Organizer
      電気化学第82回大会
    • Place of Presentation
      横浜国立大学
    • Year and Date
      2015-03-15 – 2015-03-17
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Pseudo-Protic Ionic Liquids N-メチルイミダゾール-酢酸等量混合液体の超Arrhenius的イオン伝導2014

    • Author(s)
      土井寛之、渡辺 日香里、齊藤 蒼思、梅木 辰也、高椋 利幸、Thomas Sonnleitner、Richard Buchner、天羽 優子、亀田恭男、梅林 泰宏
    • Organizer
      第37回溶液化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      アバンセ
    • Year and Date
      2014-11-12 – 2014-11-14
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] PFG-NMRおよび高エネルギーX線回折によるイミダゾール-酢酸等量混合液体のイオン伝導機構に関する研究2014

    • Author(s)
      渡辺 日香里、梅木 辰也、土井 寛之、齊藤 蒼思、神埼 亮、亀田恭男、高椋 利幸、梅林 泰宏
    • Organizer
      第37回溶液化学シンポジウム
    • Place of Presentation
      アバンセ
    • Year and Date
      2014-11-12 – 2014-11-14
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] トリグライムおよびテトラグライムからなるリチウムーグライム錯体系溶媒和イオン液体の誘電緩和2014

    • Author(s)
      土井 寛之、Andreas Nazet、齊藤 蒼思、渡辺 日香里、Richard Buchner、天羽 優子、上野 和英、獨古 薫、渡邉 正義、梅林 泰宏
    • Organizer
      第5回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      横浜シンポジア
    • Year and Date
      2014-10-28 – 2014-10-29
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 磁場勾配NMRおよびab initio 計算によるイミダゾール‐酢酸等量混合液体中のプロトン伝導機構に関する研究2014

    • Author(s)
      渡辺 日香里、 梅木 辰也、 土井 寛之、 都築 誠二、 齊藤 蒼思、 神崎 亮、 高椋 利幸、 梅林 泰宏
    • Organizer
      第5回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      横浜シンポジア
    • Year and Date
      2014-10-28 – 2014-10-29
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] リチウム-グライム錯体系溶媒和イオン液体に関する分光熱力学的研究2014

    • Author(s)
      齊藤 蒼思、 土井 寛之、 渡辺 日香里、 関 志朗、 都築 誠二、 上野 和英、 獨古 薫、 渡邉 正義、 梅林 泰宏
    • Organizer
      第5回イオン液体討論会
    • Place of Presentation
      横浜シンポジア
    • Year and Date
      2014-10-28 – 2014-10-29
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] [Li(Gi)][TFSA](Gi: CH3O(CH2CH2O)iCH3, i=1,2 ; TFSA : (CF3SO3)2N-) 溶媒和イオン液体の電池特性とLi+イオン局所構造2014

    • Author(s)
      齊藤蒼思、関志朗、土井寛之、渡辺日香里、都築誠二、獨古薫、渡邉正義、梅林泰宏
    • Organizer
      2014年度電気化学会秋季大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2014-09-27 – 2014-09-28
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  • [Presentation] Raman分光および磁場勾配NMRによるイミダゾール‐酢酸等量混合液体の研究2014

    • Author(s)
      渡辺日香里、梅木辰也、土井寛之、齊藤蒼思、神崎亮、高椋利幸、梅林泰宏
    • Organizer
      2014年度電気化学会秋季大会
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2014-09-27 – 2014-09-28
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  • [Presentation] Dielectric Relaxation spectroscopic speciation analysis of N-methylimidazole equimolar mixture with acetic acid2014

    • Author(s)
      Hiroyuki Doi, Thomas Sonnleitner, Hikari Watanabe, Soshi Saito, Richard Buchner, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2014-09-04 – 2014-09-05
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  • [Presentation] Speciation and structure analysis of Li+ in the Li -glyme solvate ionic liquids as new electrolytes for next generation lithium batteries2014

    • Author(s)
      Soshi Saito, Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Seiji Tsuzuki, Shiro Seki, Kaoru Dokko, Masayoshi Watanabe, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2014-09-04 – 2014-09-05
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  • [Presentation] Raman and NMR spectroscopic speciation analysis of proton carrier in imidazole and acetic acid equimolar mixture as pseudo-protic ionic liquids of new proton conductors2014

    • Author(s)
      Hikari Watanabe, Tatsuya Umecky, Hiroyuki Doi, Soshi Saito, Ryo Kanzaki, Toshiyuki Takamuku, Yasuhiro Umebayashi
    • Organizer
      RSC Tokyo International Conference 2014
    • Place of Presentation
      幕張メッセ
    • Year and Date
      2014-09-04 – 2014-09-05
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      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] Possibility of super Arrhenius ion conduction : pseudo-protic ionic liquids2014

    • Author(s)
      Yasuhiro Umebayashi, Hiroyuki Doi, Hikari Watanabe, Thomas Sonneleitner, Richard Buchner, Yuko Amo
    • Organizer
      248th ACS National Meeting
    • Place of Presentation
      San Francisco
    • Year and Date
      2014-08-10 – 2014-08-14
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Dynamics of protic and pseudo-protic ionic liquids, poster presentation, poster presentation2014

    • Author(s)
      Thomas Sonnleitner, Hiroyuki Doi, Yasuhiro Umebayashi, Andreas Nazet, Richard Buchner
    • Organizer
      EUCHEM2014
    • Place of Presentation
      Tallinn
    • Year and Date
      2014-07-06 – 2014-07-11
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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