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トリアゾールをジアゾ前駆体とした含窒素化合物の合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 14J05174
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

船越 雄太  京都大学, 工学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥3,200,000 (Direct Cost: ¥3,200,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsトリアゾール / ロジウム二核錯体 / ヘテロ環合成 / ロジウムカルベノイド / N-スルホニルトリアゾール / チオエステル / 2-シロキシフラン / 6-イミノヘキサジエンカルボン酸シリルエステル / ジヒドロピリジン / ロジウム / 含窒素化合物
Outline of Annual Research Achievements

まず去年に引き続き、ロジウム触媒存在下、N-スルホニルトリアゾールと2-(トリイソプロピルシロキシ)フランとの反応について検討を行った。N-スルホニルトリアゾールとロジウム触媒が反応し生成するα-イミノロジウムカルベン種のロジウム上の配位子がかさ高くなると、シロキシフランが接近する面の選択性が向上することが分かった。条件検討の結果、アミノ酸由来のかさ高い配位子をもつRh2[(S)-NTTL]4を触媒として用いることで選択的にα,β,γ,δ-不飽和イミンを与えることを見出した。また前年度にピリジン存在下、α,β,γ,δ-不飽和イミンを加熱攪拌すると分子内環化が進行し、ジヒドロピリジン誘導体が得られることを見出していた。加えて、条件検討の過程でRh2(esp)2を触媒として用いると、α,β,γ,δ-不飽和イミンとジヒドロピリジンの選択性は悪いながらも総収率は良好であった。これらに着目し、トリアゾールとシロキシフランの反応後、系中に直接ピリジンを加え、再加熱することでジヒドロピリジン誘導体を高収率、高選択的に得られる条件を見出した。N-スルホニルトリアゾールと2-(トリイソプロピルシロキシ)フランのそれぞれに様々な置換基を有する基質を用いても反応は問題なく進行することが分かった。また、得られたジヒドロピリジン誘導体はN-メチルマレイミドとのDiels-Alder反応により、イソキヌクリジン誘導体を与えることが分かった。これらの成果について、英文論文として学会誌に発表した。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2016 2015 2014

All Journal Article (7 results) (of which Peer Reviewed: 7 results,  Acknowledgement Compliant: 5 results,  Open Access: 2 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of Penta-2,4-dien-1-imines and 1,2-Dihydropyridines by Rhodium-Catalyzed Reaction of N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles with 2-(Siloxy)furans2016

    • Author(s)
      Yuuta Funakoshi, Tomoya Miura, Masahiro Murakami
    • Journal Title

      Organic Letters

      Volume: 18 Issue: 24 Pages: 6284-6287

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b03143

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Facile Synthesis of 2,5-Disubstituted Thiazoles from Terminal Alkynes, Sulfonyl Azides, and Thionoesters2015

    • Author(s)
      Tomoya Miura*, Yuuta Funakoshi, Yoshikazu Fujimoto, Junki Nakahashi, and Masahiro Murakami*
    • Journal Title

      ORGANIC LETTERS

      Volume: 17 Issue: 10 Pages: 2454-2457

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.5b00960

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Thermal Reaction of 4-(p-Aminophenyl)-1-sulfonyl-1,2,3-triazoles Furnishing Benzoyl Cyanides Through N-Sulfinyl Imine Intermediates2015

    • Author(s)
      Tomoya Miura*, Qiang Zhao, Yuuta Funakoshi, and Masahiro Murakami*
    • Journal Title

      CHEMISTRY LETTERS

      Volume: 44 Issue: 7 Pages: 967-969

    • DOI

      10.1246/cl.150320

    • NAID

      130005085172

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Reaction of Triazoles with Thioesters Producing β-Sulfanyl Enamides by Insertion of an Enamine Moiety into the Sulfur-Carbonyl Linkage2015

    • Author(s)
      Tomoya Miura*, Yoshikazu Fujimoto, Yuuta Funakoshi, and Masahiro Murakami*
    • Journal Title

      ANGEWANDTE CHEMIE INTERNATIONAL EDITION

      Volume: 54 Issue: 34 Pages: 9967-9970

    • DOI

      10.1002/anie.201504013

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Site-Selective Introduction of an Enamido Group at the C(3)-Position of Indoles2015

    • Author(s)
      Tomoya Miura*, Qiang Zhao, Yuuta Funakoshi, and Masahiro Murakami*
    • Journal Title

      HETEROCYCLES

      Volume: 91 Issue: 8 Pages: 1579-1584

    • DOI

      10.3987/com-15-13261

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Intramolecular Dearomatizing [3 + 2] Annulation of α-Imino Carbenoids with Aryl Rings Furnishing 3,4-Fused Indole Skeletons2014

    • Author(s)
      Tomoya Miura *, Yuuta Funakoshi , and Masahiro Murakami *
    • Journal Title

      JOURNAL OF THE AMERICAN CHEMICAL SOCIETY

      Volume: 136 Issue: 6 Pages: 2272-2275

    • DOI

      10.1021/ja412663a

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Journal Article] Direct Production of Enaminones from Terminal Alkynes via Rhodium-Catalyzed Reaction of Formamides with N-Sulfonyl-1,2,3-triazoles2014

    • Author(s)
      Tomoya Miura *, Yuuta Funakoshi , Takamasa Tanaka , and Masahiro Murakami *
    • Journal Title

      ORGANIC LETTERS

      Volume: 16 Issue: 10 Pages: 2760-2763

    • DOI

      10.1021/ol5010774

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access
  • [Presentation] Straightforward Construction of 3,4-Fused Indole Skeletons from 5-Aryl-1-alkynes through Intramolecular [3+2] Annulation of α-Imino Carbenoids with Aryl Rings2016

    • Author(s)
      Yuuta Funakoshi, Tomoya Miura, and Masahiro Murakami
    • Organizer
      21st International Conference on Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      IIT Bombay, Mumbai, India
    • Year and Date
      2016-12-11
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ロジウム触媒を用いる2-シロキシフランとN-スルホニル-1,2,3-トリアゾールの脱窒素反応2016

    • Author(s)
      船越雄太、三浦智也、村上正浩
    • Organizer
      第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] α-イミノカルベン種と芳香族との分子内[3+2]付加環化を経る三環性インドール骨格のワンポット合成2015

    • Author(s)
      船越雄太、三浦智也、村上正浩
    • Organizer
      第62回有機金属化学討論会
    • Place of Presentation
      関西大学千里山キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-07
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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