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表面光電子分光による金属内包シリコンクラスター集積薄膜の電子物性評価

Research Project

Project/Area Number 14J06407
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionKeio University

Principal Investigator

太田 努  慶應義塾大学, 理工学部, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2017-03-31
Project Status Discontinued (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords物理化学 / ナノクラスター / 超原子 / X線光電子分光 / 紫外光電子分光 / クラスター集積薄膜 / マグネトロンスパッタリング / 表面科学 / 2光子光電子分光
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、原子レベルでの機能性物質の創成という観点から、金属内包シリコンクラスター(M@Si16)をサイズ選択的に非破壊で表面上へ担持し、その電子物性を追跡することを目的としている。前年度までは金属にタンタルを用いたTa@Si16に注目し、Ta@Si16がアルカリ金属的な超原子として振る舞うことなどの化学的性質を見出してきた。本年度はクラスターの透過率が高くなるように合成装置を改良し、Ta@Si16以外のクラスターについての合成を試みた。
まず、タンタルと同じ5族の金属であるバナジウムやニオブを含んだV@Si16とNb@Si16を正イオンで高選択的かつ高効率で生成することに成功した。X線光電子分光(XPS)測定から、それぞれTa@Si16と同じようにケージ構造をもち、化学反応性の異なるアルカリ金属的な超原子であることがわかった。さらに、4族の金属であるチタンや3族の金属であるルテチウムを用いたTi@Si16、Lu@Si16についても同様に合成・XPS評価を行い、それぞれの金属原子の価電子数による超原子的性質の違いを明らかにできた。
さて、これまで表面に蒸着したTa@Si16由来の光電子シグナルやバルクとしての物性を測ることは困難であったが、それはTa@Si16の蒸着量が平均0.6層と少なすぎるためであると考えた。そこで本年度は蒸着量を10層まで増やし、紫外光電子分光や二光子光電子分光測定を行ったところ、超薄膜では見えなかったTa@Si16の占有準位・非占有準位由来の信号を初めて観測することができた。さらに同試料でXPS測定を行ったところ、Ta@Si16のプラズモン励起に伴うサテライトピークを観測することができた。
以上のように、本年度を通して異なる種類のM@Si16の化学的物性について明らかにし、またTa@Si16の物性についての理解を与える情報を得た。これらは、M@Si16を一つの構成単位として原子レベルで機能性物質を構築するにあたり、重要な知見になると結論する。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (6 results)

All 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results,  Open Access: 2 results) Presentation (3 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Journal Article] Charge Transfer Complexation of Ta-Encapsulating Ta@Si16 Superatom with C602016

    • Author(s)
      Tsutomu Ohta, Masahiro Shibuta, Hironori Tsunoyama, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Journal Title

      J. Phys. Chem. C

      Volume: 120 Issue: 28 Pages: 15265-15271

    • DOI

      10.1021/acs.jpcc.6b04955

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Direct observation of photocarrier electron dynamics in C60 films on graphite by time-resolved two-photon photoemission2016

    • Author(s)
      Masahiro Shibuta, Kazuo Yamamoto, Tsutomu Ohta, Masato Nakaya, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Journal Title

      Scientific Reports

      Volume: 6 Issue: 1 Pages: 35853-35853

    • DOI

      10.1038/srep35853

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Chemical Characterization of an Alkali-Like Superatom Consisting of a Ta-Encapsulating Si16 Cage2015

    • Author(s)
      Masahiro Shibuta, Tsutomu Ohta, Masato Nakaya, Hironori Tsunoyama, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Issue: 44 Pages: 10962-10968

    • DOI

      10.1021/jacs.5b08035

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Chemical characters and charge transfer complexation of Ta@Si16 superatom deposited on C60/HOPG2016

    • Author(s)
      Tsutomu Ohta, Masahiro Shibuta, Hironori Tsunoyama, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Organizer
      表面界面スペクトロスコピー2016
    • Place of Presentation
      岩沼屋(宮城県仙台市)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Chemical evaluation of Ta@Si16 nanocluster deposited on graphite surface by X-ray photoelectron spectroscopy2015

    • Author(s)
      Tsutomu Ohta, Masahiro Shibuta, Hironori Tsunoyama, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Organizer
      2015 International Chemical Congress of Pacific Basin Societies
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center (Hawaii,USA)
    • Year and Date
      2015-12-16
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Chemical Properties of Size-selected Metal-Silicon Binary Clusters Deposited on Graphite Substrate Studied by X-ray Photoelectron Spectroscopy2015

    • Author(s)
      Tsutomu Ohta, Masahiro Shibuta, Hironori Tsunoyama, Toyoaki Eguchi, and Atsushi Nakajima
    • Organizer
      第31回化学反応討論会
    • Place of Presentation
      北海道大学工学部フロンティア応用科学研究棟 (北海道・札幌市)
    • Year and Date
      2015-06-03
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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