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窒素ドープ炭素材料の酸素還元反応メカニズムの解明

Research Project

Project/Area Number 14J11134
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Structural/Functional materials
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

木内 久雄  東京大学, 工学系研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords窒素ドープ炭素 / モデル触媒 / X線光電子分光 / X線吸収分光 / Lewis塩基点 / CO2吸着 / モデル試料 / 差動排気
Outline of Annual Research Achievements

燃料電池用の実用触媒はPtを代替する材料開発が急務である。窒素ドープ炭素材料は燃料電池での酸素還元反応(ORR)を促進する低コスト代替触媒として注目されており、その触媒活性点を特定することが重要である。本研究の目的は、in situ 軟 X 線吸収・発光システムを開発し、酸素還元反応中における実触媒および窒素ドープグラファイトモデル試料の軽元素の電子状態変化を比較することで、ORR 活性発現メカニズムを解明することである。
今年度は、窒素ドープ炭素還元触媒のモデル触媒である窒素ドープグラファイト (N-HOPG)に対して、X線光電子分光 (XPS)、X線吸収分光 (XAS)、ラマン分光、電気化学測定を用いてCO2吸着前後の電子状態変化から電子供与性を明らかにする実験を行った。
作製した窒素ドープグラファイトモデル触媒(N-HOPG)へのCO2吸着を行い、N-HOPGの電子供与性を論じた。室温でのN-HOPGへのCO2吸着量は10000 L程度で飽和し、窒素ドープにより室温でもCO2が吸着することが分かった。CO2吸着前後のO 1s XPSから、吸着したCO2は基板からの電荷移動により安定し、物理吸着のCO2分子より約2 eV低結合エネルギー側にピークをもつことが分かった。また、CO2吸着前後のO 1s XASから、N-HOPG表面に対してCO2分子軸を平行にして吸着することが示唆された。CO2吸着前後でN 1s XASの変化はほとんど観測されなかったことから、グラファイト面内に配向したpyridinic N及びgraphitic Nの周辺炭素がLewis塩基点を形成することが明らかになった。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (13 results)

All 2016 2015 2014

All Journal Article (5 results) (of which Peer Reviewed: 5 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (8 results)

  • [Journal Article] Characterization of nitrogen species incorporated into graphite using low energy nitrogen ion sputtering2016

    • Author(s)
      H. Kiuchi, T. Kondo, M. Sakurai, D. Guo, J. Nakamura, H. Niwa, J. Miyawaki, M. Kawai, M. Oshima, Y. Harada
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 18 Issue: 1 Pages: 458-465

    • DOI

      10.1039/c5cp02305j

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Redox-Potential Paradox in NaxMO2 for Sodium-Ion Battery Cathodes2016

    • Author(s)
      Y. Nanba, T. Iwao, B. Mortemard de Boisse, E. Hosono, D. Asakura, H. Niwa, H. Kiuchi, J. Miyawaki, Y. Harada, M. Okubo, A. Yamada
    • Journal Title

      Chemistry of Materials

      Volume: 28 Issue: 4 Pages: 1058-1065

    • DOI

      10.1021/acs.chemmater.5b04289

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Lewis basicity of nitrogen-doped graphite observed by CO2 chemisorption2016

    • Author(s)
      H. Kiuchi, R. Shibuya, T. Kondo, J. Nakamura, H. Niwa, J. Miyawaki, M. Kawai, M. Oshima, Y. Harada
    • Journal Title

      Nanoscale Research Letters

      Volume: 11 Issue: 1 Pages: 127-127

    • DOI

      10.1186/s11671-016-1344-6

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Multi-Phonon Excitations in Fe 2p RIXS on Mg2FeH62015

    • Author(s)
      K. Kurita, D. Sekiba, I. Harayama, K. Chito, Y. Harada, H. Kiuchi, M. Oshima, S. Takagi, M. Matsuo, R. Sato, K. Aoki, S. Orimo
    • Journal Title

      Journal of the Physical Society of Japan

      Volume: 84 Issue: 4 Pages: 043201-043201

    • DOI

      10.7566/jpsj.84.043201

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Operando soft x-ray emission spectroscopy of LiMn2O4 thin film involving Li-ion extraction/insertion reaction2015

    • Author(s)
      D. Asakura, E. Hosono, H. Niwa, H. Kiuchi, J. Miyawaki, Y. Nanba, M. Okubo, H. Matsuda, H. Zhou, M. Oshima, Y. Harada
    • Journal Title

      Electrochemistry Communications

      Volume: 50 Pages: 93-96

    • DOI

      10.1016/j.elecom.2014.09.015

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] CO2吸着により観測された窒素ドープグラファイトのLewis塩基性2016

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      ISSPワークショップ 「SPring-8 BL07LSUの現状 -X線分光と回折の協奏へ-」
    • Place of Presentation
      東京大学柏キャンパス(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-03-01
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] X線光電子・吸収分光法による窒素ドープグラファイトに配向吸着したCO2の観測2016

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      第29回日本放射光学会年会・放射光科学合同シンポジウム(JSR16)
    • Place of Presentation
      三井ガーデンホテル柏の葉(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2016-01-09
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] X線分光による窒素ドープグラファイトに化学吸着したCO2の観測2015

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      第25回日本MRS年次大会
    • Place of Presentation
      神奈川県民ホール(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2015-12-08
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] X線光電子・吸収分光による窒素ドープグラファイトに化学吸着したCO2の観測2015

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      物性研短期研究会「反応と輸送」
    • Place of Presentation
      東京大学柏キャンパス(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2015-06-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 窒素ドープグラファイトのCO2吸着特性とORR活性サイトの考察2015

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      電気化学会第82回
    • Place of Presentation
      横浜国立大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2015-03-15 – 2015-03-17
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] X線吸収分光法による窒素ドープグラファイトへのCO2吸着状態の観測2015

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      第28回放射光学会年会放射光科学合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      立命館大学びわこ・くさつキャンパス(滋賀県草津市)
    • Year and Date
      2015-01-10 – 2015-01-12
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] X-ray absorption study of nitrogen doped graphite upon CO2 adsorption2014

    • Author(s)
      Hisao Kiuchi
    • Organizer
      The 7th International Symposium on Surface Science
    • Place of Presentation
      Kunibiki Messe(島根県松江市)
    • Year and Date
      2014-11-02 – 2014-11-06
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] X線吸収分光法による窒素ドープグラファイトへのCO2吸着の観測2014

    • Author(s)
      木内久雄
    • Organizer
      放射光学会第7回若手研究会
    • Place of Presentation
      東京大学柏キャンパス(千葉県柏市)
    • Year and Date
      2014-09-29 – 2014-09-30
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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