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非対称化キノンの選択的活性化に基づく新規炭素-炭素結合形成反応の開発とその応用

Research Project

Project/Area Number 14J12158
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionRitsumeikan University

Principal Investigator

上田中 徹  立命館大学, 総合科学技術研究機構, 特別研究員(PD)

Project Period (FY) 2014-04-25 – 2016-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2015)
Budget Amount *help
¥2,170,000 (Direct Cost: ¥1,900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,170,000 (Direct Cost: ¥900,000、Indirect Cost: ¥270,000)
Fiscal Year 2014: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsキノンモノアセタール / ジヒドロベンゾフラン / カップリング / シリルケテンアセタール / α-アリールカルボニル
Outline of Annual Research Achievements

テトラヒドロベンゾジフランは生物活性天然物や機能性物質の基本骨格として存在しているため、それらの合成法の開発は重要な研究課題である。我々は以前、QMAとアルケン求核種の[3+2]カップリング反応によるジヒドロベンゾフラン骨格の構築法を報告している(Org. Lett., 2011, 13, 4814.)。今回、本法を繰り返し行うことで一つの芳香環に二つのジヒドロフラン環が縮環したベンゾジフランが合成できるのではないかと考え、研究に着手した。
まず、我々が以前に報告した手法で得られるジヒドロベンゾフランを用いてメトキシ基の脱保護、およびQMAへの酸化について検討した。メトキシ基の脱保護として一般的に用いられる酸性条件を種々検討したが、ジヒドロベンゾフラン環の開裂が起こり、望みの生成物は一切得られなかった。一方で、ヒドリド還元剤の一種であるL-Selectrideを用いるとほぼ定量的にフェノールが得られることがわかった。続く超原子価ヨウ素反応剤による酸化反応は問題無く進行し、QMAがジヒドロベンゾフランから二段階で効率的に得られた。次に、得られたQMAを我々が以前に報告している[3+2]カップリング反応の条件に付した結果、反応は問題なく進行し、種々の置換基を有するテトラヒドロベンゾジフランの合成に成功した。また、反応点に置換基を有するQMAを用いると位置選択性の異なるテトラヒドロベンゾジフランが得られた
以上、我々が開発した手法を繰り返し行うことでテトラヒドロベンゾジフランを合成できることを明らかとした。本法は、異なる求核種を段階的に導入するため対称および非対称のベンゾジフランの作り分けが可能である。

Research Progress Status

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

27年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2015 Annual Research Report
  • 2014 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2016 2015 2014

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results) Presentation (7 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results)

  • [Journal Article] New Synthesis of Tetrahydrobenzodifurans by Iterative Coupling of Quinone Monoacetals with Alkene Nucleophiles2016

    • Author(s)
      Tohru Kamitanaka, Hitoho Takamuro, Kazuyuki Shimizu, Yudai Aramaki, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 印刷中

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] A new arylation of silyl enol ethers by quinone monoacetal substitution2015

    • Author(s)
      Toshifumi Dohi, Tohru Kamitanaka, Hitoho Takamuro, Yusuke Mishima, Yasuyuki Kita
    • Journal Title

      Tetrahedron Letters

      Volume: 印刷中 Issue: 23 Pages: 3046-3051

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2014.11.085

    • Related Report
      2014 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] キノンモノアセタールを利用するフェノールクロスカップリング体の選択的合成2016

    • Author(s)
      土肥寿文、坪島昴平、高室ひと穂、上田中徹、北泰行
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-28
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] キノンモノアセタールと環状π炭素求核種によるベンゾフラン型縮環骨格の構築法2016

    • Author(s)
      土肥 寿文、高室 ひと穂、上田中徹、北泰行
    • Organizer
      日本薬学会第136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-28
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] キノンモノアセタールを利用したフェノールオルト位求核種カップリング2016

    • Author(s)
      上田中徹、高室ひと穂、坪島昴平、土肥寿文、北泰行
    • Organizer
      有機分子触媒による未来型分子変換 第6回公開シンポジウム
    • Place of Presentation
      大阪科学技術センター(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2016-01-22
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Development of Regioselective Introduction of Nucleophiles toward Quinone Monoacetals by Design of Specific Acid Catalyst2015

    • Author(s)
      Tohru Kamitanaka, Naohiko Washimi, Yinjun Hu, Toshifumi Dohi, Yasuyuki Kita
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • Place of Presentation
      ハワイ(USA)
    • Year and Date
      2015-12-19
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 新規活性化法を用いる非対称キノン誘導体への選択的求核種導入法の開発とその応用2015

    • Author(s)
      上田中徹
    • Organizer
      第50回有機反応若手の会
    • Place of Presentation
      広島エアポートホテル(広島県三原市)
    • Year and Date
      2015-07-30
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] キノンモノアセタールを利用したシリルケテンアセタールの新規アリール化反応2015

    • Author(s)
      上田中 徹、高室ひと穂、三島悠資、鷲見尚彦、土肥寿文、北 泰行
    • Organizer
      日本薬学会第135年会
    • Place of Presentation
      神戸学院大学(兵庫県)
    • Year and Date
      2015-03-26
    • Related Report
      2014 Annual Research Report
  • [Presentation] 新規活性化法を用いるキノン誘導体への選択的求核種導入反応2014

    • Author(s)
      上田中 徹、鷲見尚彦、Yinju Hu、土肥寿文、北 泰行
    • Organizer
      第40回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県)
    • Year and Date
      2014-11-10
    • Related Report
      2014 Annual Research Report

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Published: 2015-01-22   Modified: 2024-03-26  

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