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刺激応答型ポリロタキサンの液晶形成を利用した一次元駆動型アクチュエータ

Research Project

Project/Area Number 15650092
Research Category

Grant-in-Aid for Exploratory Research

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Biomedical engineering/Biological material science
Research InstitutionJapan Advanced Institute of Science and Technology

Principal Investigator

由井 伸彦  北陸先端科学技術大学院大学, 材料科学研究科, 教授 (70182665)

Project Period (FY) 2003 – 2004
Project Status Completed (Fiscal Year 2004)
Budget Amount *help
¥2,900,000 (Direct Cost: ¥2,900,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2003: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsポリロタキサン / ポリエチレングリコール / ポリエチレンイミン / 包接錯体 / シクロデキストリン / ブロック共重合体 / 刺激応答 / アクチュエーター
Research Abstract

本研究は,刺激応答型ポリロタキサンが高密度に配向した液晶状態を形成する要因を明らかにし,ポリロタキサンの配向性が保持された架橋ゲルを調製することによって,外部刺激に応答したゲル変形が一次元に規定される機能の実現を目指している。本年度は、1)ポリエチレングリコール(PEG)とポリエチレンイミン(PEI)とのブロック共重合体に包接したシクロデキストリン(CD)のpHに応答した選択的脱離挙動解析、および、PEIとCDとの包接に伴うゲル化・結晶化(配向化)の調製条件、とについて推進した。
PEIとPEGのブロック共重合体(PEI-block-PEG-block-PEI)をα-シクロデキストリン(α-CD)からなる包接錯体の懸濁液のpHを種々に変化させてみたところ、PEIのpKa以下になるとNMRチャートにおけるα-CD由来のピークが減少し、その減少は、PEGセグメント上に化学量論的に貫通するCD数と一致する割合のところで見られなくなった。このことは、PEIセグメント上の二級アミンがプロトン化することによってPEI鎖上に貫通していたCD分子のみが脱離したことを示しており、pHに応答してCD分子がセグメント選択的に移動することを示唆していた。
また、線状PEIのpKa以下のpHにてα-もしくはγ-CDと混合するとヒドロゲルとなるが、このゲルを含む溶液の温度上昇・下降を繰り返すと、結晶状の白色沈殿となることを発見した。X線解析の結果から、カラム上にCDが配向した結晶構造であることが判明し、pHに応答したCD分子の移動に加えて、配向化した2次元構造を付与することができた。

Report

(2 results)
  • 2004 Annual Research Report
  • 2003 Annual Research Report
  • Research Products

    (11 results)

All 2004 Other

All Journal Article (5 results) Book (1 results) Publications (5 results)

  • [Journal Article] Block-selective polypseudorotaxane formation via pH variation2004

    • Author(s)
      S.C.Lee, H.S.Choi, T.Ooya, N.Yui
    • Journal Title

      Macromolecules 37

      Pages: 7464-7468

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Spontaneous change of physical state from hydrogels to crystalline precipitates during polypseudorotaxane formation2004

    • Author(s)
      H.S.Choi, T.Ooya, S.Sasaki, N.Yui, et al.
    • Journal Title

      ChemPhysChem 5

      Pages: 1431-1434

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Structural role of guest molecules in rapid and sensitive supramolecular assembling system based on □-cyclodextrin-conjugated poly(ε-lysine)2004

    • Author(s)
      H.S.Choi, A.Takahashi, T.Ooya, N.Yui
    • Journal Title

      Macromolecules 36

      Pages: 10036-10041

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] pH-Dependence of polypseudorotaxane formation between cationic linear polyethyleneimine2004

    • Author(s)
      H.S.Choi, S.C.Lee, T.Ooya, S.Sasaki, M.Kurisawa, H.Uyama, N.Yui
    • Journal Title

      Macromolecules 37

      Pages: 6705-6710

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] pH-Triggered assembling system using cooperative binding between cyclodextrin-conjugated poly(ε-lysine)s and anionic guest in aqueous media2004

    • Author(s)
      H.S.Choi, K.M.Huh, T.Ooya, N.Yui
    • Journal Title

      J.Phys.Chem. 108

      Pages: 7646-7650

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Book] Reflexive Polymers and Hydrogels : Understanding and Designing Fast-Responsive Polymeric Systems2004

    • Author(s)
      N.Yui, K.Park, R.J.Mrsny
    • Total Pages
      452
    • Publisher
      CRC
    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Publications] K.M.Huh, Y.W.Cho, H.Chung, I.C.Kwon, S.Y.Jeong, T.Ooya, W.K.Lee, S.Sasaki, N.Yui: "Supramolecular hydrogel formation based on inclusion complexation between poly(ethylene glycol) modified chitosan and α-cyclodextrin"Macromol.Biosci.. 4(2). 92-99 (2004)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] H.S.Choi, T.Ooya, Y.Ohya, T.Ouchi, N.Yui: "Preparation and characterization of polypseudorotaxanes based on biodegradable poly(L-lactide)/poly(ethylene glycol) triblock copolymers"Macromolecules. 36(25). 9313-9318 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] H.S.Choi, T.Ooya, S.Sasaki, N.Yui: "Control of rapid phase transition induced by supramolecular complexation of β-cyclodextrin-conjugated poly(ε-lysine) with a specific guest"Macromolecules. 36(14). 5342-5347 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] H.S.Choi, K.M.Huh, T.Ooya, N.Yui: "pH- and thermo-sensitive supramolecular assembling system : rapidly responsive properties of β-cyclodextrin-conjugated poly(ε-lysine)"J.Am.Chem.Soc.. 125. 6350-6351 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] 由井伸彦: "ナノバイオエンジニアリングマテリアル(監修:石原一彦)"フロンティア出版. 350 (2004)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report

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Published: 2003-04-01   Modified: 2016-04-21  

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