アルキルヒドロペルオキシドの新規合成法の開発

Research Project

Project/Area Number	15750037
Research Category	Grant-in-Aid for Young Scientists (B)
Allocation Type	Single-year Grants
Research Field	Organic chemistry
Research Institution	University of Miyazaki
Principal Investigator	菅本和寛宮崎大学, 工学部, 助手 (10274771)
Project Period (FY)	2003 – 2004
Project Status	Completed (Fiscal Year 2004)
Budget Amount *help	¥2,100,000 (Direct Cost: ¥2,100,000) Fiscal Year 2004: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000) Fiscal Year 2003: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords	アルキルヒドロペルオキシド / N-ヒドロキシフタルイミド / 酸素酸化反応 / マイクロ波加熱反応 / γ-ヒドロペルオキシ-α,β-不飽和カルボニル化合物 / 固定化触媒 / 環境調和型反応 / アルキルヒドロペルオシキド / α,β-不飽和カルボニル化合物
Research Abstract	1.マイクロ波加熱反応によるN-ヒドロキシフタルイミド(NHPI)誘導体の合成種々のNHPI誘導体の合成を行つた。従来の加熱法に変わり,マイクロ波加熱法を用いることで,簡便かつ効率的に相当するフタル酸無水物よりNHPI誘導体が合成できることを見いだした。マイクロ波加熱を利用することで,従来の加熱反応では収率の低かったNHPI誘導体を短時間かつ良好な収率で合成できた。この結果は"Synthetic Communications"に投稿し,掲載された。 2.オレフィンのアリル位ヒドロペルオキシ化反応への展開 γ-ヒドロペルオキシ-α,β-不飽和エステル類の新規合成方法を開発した。NHPIとラジカル開始剤を組み合わせた酸素酸化反応をα,β-不飽和カルボニル化合物に適用した。γ-ジアルキル-α,β-不飽和エステルやケトンは良好な収率でγ位のみが位置選択的にヒドロペルオキシ化された化合物を与えた。また,アンドロスト-4-エン-3,17-ジオンは6-ヒドロペルオキシアンドロスト-4-エン-3,17-ジオンを良好な収率で与え,本反応系がステロイド類のヒドロペルオキシ化反応に応用できることが分かった。この結果は"Synthetic Communications"に投稿し,現在印刷中である。 3.NHPL-アゾ系ラジカル開始剤を複合触媒とする環境調和型ヒドロペルオキシ化反応の開発固体触媒でのヒドロペルオキシ化反応の確立を試みるため,1.で合成したNHPI誘導体のシリカゲルへの固定化を検討した。5種類のシリカゲルに固定したNHPIの合成法を確立した。合成したシリカゲル固定化NHPI誘導体は,ラジカル開始剤と組み合わせることでヒドロペルオキシ化反応の触媒になることがわかった。この結果は現在論文として投稿準備中である。