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不斉自己増殖するデンドリマー高分子の創製

Research Project

Project/Area Number 15750042
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKwansei Gakuin University (2004-2005)
Tokyo University of Science (2003)

Principal Investigator

佐藤 格  関西学院大学, 理工学部, 専任講師 (80318196)

Project Period (FY) 2003 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥3,400,000 (Direct Cost: ¥3,400,000)
Fiscal Year 2005: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2004: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2003: ¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Keywordsデンドリマー / 不斉自己触媒反応 / 不斉触媒反応 / 不斉自己増殖反応 / ジアルキル亜鉛 / 不斉合成反応 / 自己増殖
Research Abstract

目的とする光学異性体を選択的に合成する不斉合成反応の開発は現代有機化学の重要な一翼を担う。一方,高分子の分子構造レベルでの設計は,得られる高分子に効果的に触媒能を付与できると考えられるため,近年深い関心がよせられている。申請者は繰り返し単位が規則正しく枝分かれした樹形状高分子であるデンドリマーに着目し,不斉触媒としての機能性の付与を検討してきた。その結果、ポリアルキルシラン型キラルデンドリマーのすべての末端をキラルなアミノアルコールで修飾したキラルデンドリマーが、このような高分子としては初めての高エナンチオ選択的なジアルキル亜鉛のアルデヒドに対する不斉付加反応の不斉触媒となることを見出した。また,N-ホスフィニルイミンに対するジアルキル亜鉛の不斉付加反応においてもこの高分子キラルデンドリマーは極めて高エナンチオ選択的な不斉配位子として作用することも見出した。高エナンチオ選択性はさらに枝分かれをした高世代デンドリマーにおいても損なわれないことも明らかにした。
これらの結果をふまえ、1,ω-ジシリルアルカンの両末端にキラルなピリミジルアルカノールを取り付けた分子を不斉自己触媒とする不斉自己触媒反応を検討した。その結果、極めて高選択的かつ高収率で不斉自己触媒反応が進行し、キラルなジピリミジンジアルカノールが自己増殖することを明らかにした。さらに枝分かれしたデンドリマー型不斉自己触媒を合成し、その不斉自己触媒反応を検討したところ、不斉の増殖を伴って反応が進行することも明らかにした。

Report

(3 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • 2003 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2005 2004 Other

All Journal Article (5 results) Book (1 results) Publications (6 results)

  • [Journal Article] Asymmetric Amplification Using Chiral Co-crystals Formed from Achiral Organic Molecules by Asymmetric Autocatalysis2005

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Journal Title

      Angew.Chem.Int.Ed. 44

      Pages: 2774-2777

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis of Near Enantiopure Compound by Asymmetric Autocatalysis Triggered by Asymmetric Photolysis with Circularly Polarized Light2005

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127

      Pages: 3274-3275

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Discovery and Development of Asymmetric Autocatalysis2004

    • Author(s)
      Kenso Soai, Takanori Shibata, Itaru Sato
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn 77

      Pages: 1063-1073

    • NAID

      10013103885

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Highly Enantioselective Synthesis of Pyrimidyl Alkanol Using Heterogeneous Chiral Catalysts Immobilized on Silica Gel in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2004

    • Author(s)
      Itaru Sato, Masako Shimizu, Tsuneomi Kawasaki, Kenso Soai
    • Journal Title

      Bull.Chem.Soc.Jpn 77

      Pages: 1587-1588

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Enantioselective Synthesis Induced by Chiral Organic-Inorganic Hybrid Silsesquioxane in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2004

    • Author(s)
      Tsuneomi Kawasaki, Keisuke Ishikawa, Hiromisu Sekibata, Itaru Sato, Kenso Soai
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett. 45

      Pages: 7939-7941

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Book] Asymmetric Autocatalysis and The Origin of Homochirality of Biomolecules, in New Methodologies in Asymmetric Catalysis, American Chemical Society Symposium Series2004

    • Author(s)
      Kenso Soai, Itaru Sato, Takanon Shibata
    • Total Pages
      212
    • Publisher
      ACS
    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Publications] Itaru Sato, Hiroki Urabe, Saori Ishiguro, Takanori Shibata, Kenso Soai: "Amplification of chirality from extremely low to greater than 99.5% ee by asymmetric autocatalysis."Angew.Chem.Int.Ed.. 42. 315 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Itaru Sato, Daisuke Omiya, Hiroyoshi Igarashi, Keiichi Kato, Yoshihiro Ogi, Koichi Tsukiyama, Kenso Soai: "Relationship Between the Time, Yield, and Enantiomeric Excess of Asymmetric Autocatalysis of Chiral 2-Alkynyl-5-Pyrimidyl Alkanol with Amplification of Enantiomeric Excess"Tetrahedron : Asymmetry.. 14. 975 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Itaru Sato, Kousuke Kadowaki, Hiroki Urabe, Jong Hwa Jung, Yoshiyuki Ono, Seiji Shinkai, Kenso Soai: "Highly Enantioselective Synthesis of Organic Compound using Right- and Left-handed Helical Silica"Tetrahedron Lett.. 44. 721 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] そ合 憲三, 佐藤 格: "不斉自己触媒反応と不斉の起源"organometallic News. 138 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Itaru Sato, Atsushi Ohno, Yohei Aoyama, Toshinari Kasahara, Kenso Soai: "Asymmetric Autocatalysis Induced by Chiral Hydrocarbon [2.2]Paracyclophanes"Org.Biomol.Chem.. 1. 244 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report
  • [Publications] Kenso Soai, Itaru Sato: "The Design of Chiral Dendritic Catalysts and Ligands Bearing Chiral Sites at the Periphery for the Highly Enantioselective Addition of Dialkylzincs to Aldehydes and N-Diphenylphosphinylimine"C.R.Chimie. 6. 1097 (2003)

    • Related Report
      2003 Annual Research Report

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Published: 2003-04-01   Modified: 2016-04-21  

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