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非対称型ユーロピウム(III)錯体の分子設計と光物理特性

Research Project

Project/Area Number 15750155
Research Category

Grant-in-Aid for Young Scientists (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Research Field Functional materials/Devices
Research InstitutionNara Institute of Science and Technology (2005)
Osaka University (2003-2004)

Principal Investigator

長谷川 靖哉  奈良先端科学技術大学院大学, 物質科学教育研究センター, 助教授 (80324797)

Project Period (FY) 2003 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥3,300,000 (Direct Cost: ¥3,300,000)
Fiscal Year 2005: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2004: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Fiscal Year 2003: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,300,000)
Keywords希土類 / ユーロピウム / 発光 / 非対称 / レーザー / 錯体 / 発光量子収率 / X線構造解析 / 発行量子収率 / 発光量子効率
Research Abstract

非対称型ユーロピウム錯体、Eu(hfa)3(TPPO)2をポリフェニルシルシスキ,オキサン(polyphenylsilsesqioxane : PPSQ)中にドープすることにより、錯体の非対称構造に基づくレーザー発振特性の向上を明らかにした。さらに、配位子場を非対称化させることにより、Eu(hfa)3(TPPO)2よりも優れたレーザー発振特性を導くことに成功した。これらのユーロピウム錯体の非対称構造はX線構造解析により明らかにし、その非解消構造に基づく電子遷移許容化の程度は量子化学計算(Judd-Ofelt解析)により見積を行なった。これらの解析結果から、ユーロピウム錯体の発光特性向上には非対称構造が極めて重要と結論した。
さらに、非対称配位子場を有するユーロピウム4核錯体(クラスター)の合成も行なった。このユーロピウム多核錯体は強発光特性とともに「熱耐久性」にも優れ、300℃以上の加熱においても発光特性を維持できることが明らかとなった。この特異的な「熱耐久性」は4つのユーロピウムイオンからなるネットワーク構造が重要と考えられる。さらに、配位子による「配位部位の非対称構造」が優れた発光特性を可能にしていると結論づけた。本研究は、強発光特性を示す希土類錯体を材料へ展開する上で興味深い成果である。
また、以上の考え方を応用することにより、強発光テルビウム錯体の合成にも成功した。このテルビウム錯体は強発光特性の他に「発光強度の高い温度依存特性」を有することも明らかにした。この「発光強度の高い温度依存特性」はテルビウムイオンから非対称型配位子へのエネルギー移動過程に起因することも明らかにした。

Report

(3 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • 2003 Annual Research Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2006 2005 2004 Other

All Journal Article (12 results) Book (1 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results) Publications (2 results)

  • [Journal Article] Temperature-dependence based on energy transfer in photo-sensitized luminescence of rare earth complexes2006

    • Author(s)
      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      J.Alloy Comp. 408-412

      Pages: 809-809

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      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      J.Alloy Comp. 408-412

      Pages: 771-771

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    • Author(s)
      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      J.Alloy Comp. 408-412

      Pages: 805-805

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    • Author(s)
      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      J.Alloy Comp. 408-412

      Pages: 669-669

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      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

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      Pages: 183-183

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    • Author(s)
      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      Inorg.Chem. 44

      Pages: 6219-6219

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      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

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      Pages: 500-500

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      Y.Hasegawa et al.
    • Journal Title

      J.Photochem.Photobio.C, Photochem.Rev. 5

      Pages: 184-184

    • NAID

      10014367541

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      Y.Hasegawa et al.
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      Y.Hasegawa et al.
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      Chem.Lett 33

      Pages: 1438-1438

    • NAID

      10013771720

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      Y.Hasegawa et al.
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      J.Lumin. 111

      Pages: 183-183

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      Y.Hasegawa et al.
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      45

      Pages: 1-1

    • NAID

      10013067465

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    • Total Pages
      95
    • Publisher
      化学同人
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    • Inventor(s)
      長谷川 靖哉, 河合 壯
    • Industrial Property Rights Holder
      奈良先端科学技術大学院大学
    • Industrial Property Number
      2005-239452
    • Filing Date
      2006-08-22
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    • Inventor(s)
      萬関一広, 長谷川靖哉, 柳田祥三
    • Industrial Property Rights Holder
      関西TLO, 大阪大学
    • Industrial Property Number
      2005-033363
    • Filing Date
      2005-02-09
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      2004 Annual Research Report
  • [Publications] Y.Hasegawa ea al: "Luminescent polymer having Eu(III)complex with high emission quantum efficiency and fast emission rate"J.Phys.Chem.A. 107. 1697-1702 (2003)

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  • [Publications] Y.Hasegawa ea al: "Polymer thin films containing Eu(III)complex as lanthanide(III) lasing medium"Appl.Phys.Lett.. 83. 3599-3601 (2003)

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URL: 

Published: 2003-04-01   Modified: 2016-04-21  

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