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新奇なトポロジを有する共有結合性有機骨格構造の分子設計と機能開拓

Research Project

Project/Area Number 15F15040
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionJapan Advanced Institute of Science and Technology (2016)
Institute for Molecular Science (2015)

Principal Investigator

江 東林  北陸先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 教授 (40302765)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) DALAPATI SASANKA  北陸先端科学技術大学院大学, 先端科学技術研究科, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords共有結合性有機骨格構造体 / カゴメ / テトラフェニルエテーン / 2次元高分子 / 蛍光 / アンモニア / センサ / 電子移動 / 共有結合性有機骨格構造 / トポロジー / 分子デザイン / 多孔材料 / 電子機能
Outline of Annual Research Achievements

本年度では、カゴメ型共有結合性有機骨格構造体を設計し、特異な蛍光発光能を見出した。構造の構築に会合して蛍光が強くなるテトラフェニルエテーンユニットを頂点として導入することで、大きな六角形孔と小さな三角形孔からなるカゴメ型構造を設計した。結晶構造解析から、この有機骨格構造体はテトラフェニルエテーンが積層することによりカラム構造を作り出していることが明らかになった。さらに、窒素吸着実験からこの有機骨格構造体は2種類の細孔を有することが分かった。積層することによって生成されたテトラフェニルエテーンカラムは高密度で集積しているため、強い蛍光を出す。有機溶媒に分散した場合でも、この有機骨格構造体は優れた蛍光発光能を示した。興味深いことに、モノマーに比べて、蛍光発光量子収率が2倍以上に増大したことが分かった。すなわち、有機骨格構造体では、テトラフェニレンエテーンユニットが層内において共有結合で固定され、さらに、面間ではπ-πスタックにより強く積層しているため、フェニル基の回転運動が著しく抑えられて、熱による励起エネルギーの失活が大きく抑制された。有機骨格構造体の連結部位にはホウ素が入っているため、電子不足のLewis酸ユニットになる。この骨格構造体は、Lewis塩基であるアンモニアガスに対して、極めて敏感であることを明らかにした。すなわち、ホウ素とアンモニアの窒素の間ではLewis酸-塩基対が形成され、有機骨格構造体の蛍光が著しく消光された。詳しい検討から、有機骨格構造体とLewis酸-塩基対との間では高速電子移動が起きていることを突き止めた。この有機骨格構造体は、ppmレベルの低濃度のアンモニアも検出できる高感度センサーであることを明らかにした。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2017 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Open Access: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 3 results) Presentation (4 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results)

  • [Int'l Joint Research] Leipzig University(ドイツ)

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Journal Article] Highly Emissive Covalent Organic Frameworks2016

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Enquan Jin, Matthew Addicoat, Thomas Heine, Donglin Jiang
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 138 Issue: 18 Pages: 5797-5800

    • DOI

      10.1021/jacs.6b02700

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Luminescent Porous Polymers based on Aggregation-Induced Mechanism: Design, Synthesis and Functions2016

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Cheng Gu, Donglin Jiang
    • Journal Title

      Small

      Volume: 12 Issue: 47 Pages: 6513-6527

    • DOI

      10.1002/smll.201602427

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Rational Design of Crystalline Supermicroporous Covalent Organic Frameworks with Triangular Topologies2015

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Matthew Addicoat, Shangbin Jin, Tsuneaki Sakurai, Jia Gao, Hong Xu, Stephan Irle, Shu Seki, Donglin Jiang
    • Journal Title

      Nature Communications

      Volume: 6 Issue: 1 Pages: 1-9

    • DOI

      10.1038/ncomms8786

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Amplified Sensing of Volatile Amines by Highly Emissive Covalent Organic Frameworks2017

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Donglin Jiang
    • Organizer
      日本化学会第97春年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学 日吉キャンパス、横浜市、神奈川県
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] A general strategy for highly luminescent covalent organic frameworks based on aggregation induced emission2016

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Donglin Jiang
    • Organizer
      96th CSJ Annual Meeting
    • Place of Presentation
      同志社大学、京都
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] An alternative to the aggregation induced emission2016

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Donglin Jiang
    • Organizer
      The 9th Japan-China joint symposium on Functional Molecular Architectures
    • Place of Presentation
      Okazaki, Aichi
    • Year and Date
      2016-02-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Rational design of covalent organic frameworks with triangular topology2015

    • Author(s)
      Sasanka Dalapati, Donglin Jiang
    • Organizer
      250th ACS national meeting and exposition
    • Place of Presentation
      Boston, USA
    • Year and Date
      2015-08-16
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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