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Observation of ultrafast structural change by time-resolved impulsive stimulated Raman spectroscopy

Research Project

Project/Area Number 15F15336
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Physical chemistry
Research InstitutionInstitute of Physical and Chemical Research

Principal Investigator

田原 太平  国立研究開発法人理化学研究所, 田原分子分光研究室, 主任研究員 (60217164)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) KUMAR PARDEEP  国立研究開発法人理化学研究所, 田原分子分光研究室, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2015-11-09 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2017: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2015: ¥400,000 (Direct Cost: ¥400,000)
Keywords超高速分光 / ダイナミクス / 光化学 / プラズモン / 蛍光タンパク質
Outline of Annual Research Achievements

GFP由来の蛍光タンパク質では、通常、発色団は中性型とアニオン型の両方の形で存在するが、LSSmOrangeでは、平衡が電子基底状態で著しく中性型に偏っている。ところが蛍光は光励起後にプロトン移動によって生成するアニオン型から発せられるため、吸収波長と蛍光波長の差が大きく、この特長を生かした生体イメージングに用いられている。LSSmOrangeの分光特性の元になっている励起状態プロトン移動の研究を行った。以前フェムト秒時間分解蛍光スペクトルによる研究が報告されているが、不明な点が多く残っていた。そこで、理研で開発した時間分解インパルシブ誘導ラマン分光を用いて励起状態プロトン移動ダイナミクスを振動分光学的に検討した。その結果、ダイナミクスのより確かな帰属が可能になり、LSSmOrangeでは2種の異なる基底状態が存在し、これらが励起されると、異なる時定数で励起状態プロトン移動が起った後、それぞれのアニオン型電子励起状態から蛍光が発せられていると結論された。
また、時間分解インパルシブ誘導ラマン分光を用いて、金属ナノ粒子(凝集体)に吸着した色素分子のラマン活性振動をインパルシブ誘導ラマン分光を用いて時間領域で観測した。金属ナノ粒子の凝集体の接合点にはプラズモンが極めて大きい電場を作る“ホットスポット”が出来ることが知られており、ここに吸着した分子は電場増強効果の為に極めて大きいラマン散乱信号を与える(表面増強ラマン効果)。そこで、金属ナノ粒子としては金のナノ粒子、色素としてはtrans-1, 2-bis(4-pyridyl)ethene(BPE)を用いて実験を行い、BPEの指紋領域のラマン活性振動の核波束運動の観測に成功した。その結果、インパルシブ誘導ラマン測定で得られる時間領域の信号に対してもプラズモンによる10の5乗から6乗におよぶ極めて高い信号増強が初めて確認された。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (5 results)

All 2017 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Presentation (2 results) Remarks (2 results)

  • [Int'l Joint Research] ルーヴェン・カソリック大学(ベルギー)

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Observation of surface enhanced Raman signals from adsorbates on gold nanoparticle aggregates in solution by impulsive stimulated Raman spectroscopy2017

    • Author(s)
      Pardeep Kumar, Kazuto Hasegawa, Hikaru Kuramochi, Satoshi Takeuchi, Tahei Tahara
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-19
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Surface enhanced Raman study of adsorbates on gold nanoparticle aggregates by impulsive stimulated Raman spectroscopy2017

    • Author(s)
      Pardeep KUMAR、長谷川一途、倉持光、竹内佐年、田原太平
    • Organizer
      第11回分子科学討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Remarks] 理化学研究所 田原分子分光研究室

    • URL

      http://www.riken.jp/lab-www/spectroscopy/

    • Related Report
      2017 Annual Research Report 2016 Annual Research Report 2015 Annual Research Report
  • [Remarks] Molecular Spectroscopy Laboratory, RIKEN

    • URL

      http://www.riken.jp/lab-www/spectroscopy/index-e.html

    • Related Report
      2017 Annual Research Report 2016 Annual Research Report 2015 Annual Research Report

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Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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