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アニリンから有用インドールの一段階自在合成

Research Project

Project/Area Number 15F15720
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section外国
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKyoto University

Principal Investigator

依光 英樹  京都大学, 理学研究科, 教授 (00372566)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) BARALLE ALEXANDRE  京都大学, 理学研究科, 外国人特別研究員
Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywordsインドール / プメラー反応 / 酸無水物
Outline of Annual Research Achievements

トリフルオロメタンスルホン酸無水物をケテンジチオアセタールモノオキシドに作用させ、対応するスルホニウム塩を発生させる。これをアニリンで捕捉してインドール骨格を構築する手法の開発を行った。昨年度までの研究においてインドール骨格とは別の含窒素環状化合物が得られることを見いだしていた。アニリンがケテンジチオアセタールモノオキシドの炭素ー炭素二重結合に対して付加し、その後硫黄原子が転位することにより生じたチオイミデートであることをX線結晶構造解析により明らかにした。得られたチオイミデートは有用な合成中間体であり、二種類の分子内環化により、種々のインドール誘導体へ変換可能であった。
チオイミデート形成にはフローマイクロリアクターの使用が有効であり、既存のバッチリアクターを用いても反応を再現することはできなかった。
このようにフローマイクロリアクターを用いたチオイミデートの形成と続く分子内環化により、アニリンをインドール誘導体へ導く手法を確立した。現在論文投稿準備中である。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (8 results)

All 2017 2016 2015 Other

All Journal Article (4 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 4 results,  Acknowledgement Compliant: 4 results) Presentation (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Remarks (2 results)

  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed Cross-Coupling of Aryl Chlorides with Arylsilatranes2017

    • Author(s)
      Yutaro Yamamoto, Alexandre Baralle, Anais Godefroy, Kei Murakami, Hideki Yorimitsu, Atsuhiro Osuka
    • Journal Title

      Heterocycles

      Volume: 95 Issue: 1 Pages: 568-574

    • DOI

      10.3987/com-16-s(s)21

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Palladium-Catalyzed ipso-Borylation of Aryl Sulfides with Diborons2016

    • Author(s)
      Bhanuchandra, M.; Baralle, A.; Otsuka, S.; Nogi, K.; Yorimitsu, H.; Osuka, A.
    • Journal Title

      Org. Lett.

      Volume: 18 Issue: 12 Pages: 2966-2969

    • DOI

      10.1021/acs.orglett.6b01305

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Pd-NHC-Catalyzed Alkynylation of General Aryl Sulfides with Alkynyl Grignard Reagents2016

    • Author(s)
      Baralle, A.; Yorimitsu, H.; Osuka, A.
    • Journal Title

      Chem. Eur. J.

      Volume: 22 Issue: 31 Pages: 10768-10772

    • DOI

      10.1002/chem.201602315

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Ni-NHC-Catalyzed Cross-Coupling of 2-Methylsulfanylbenzofurans with Alkyl Grignard Reagents2015

    • Author(s)
      A. Baralle, S. Otsuka, V. Guerin, K. Murakami, H. Yorimitsu, and A. Osuka
    • Journal Title

      Synlett

      Volume: 26 Issue: 03 Pages: 327-330

    • DOI

      10.1055/s-0034-1378914

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Cross-Coupling of Aryl Sulfides with Grignard Reagents under NHC-Transition Metal Catalysis2016

    • Author(s)
      Alexandre Baralle, Shinya Otsuka, Vincent Guerin, Kei Murakami, Hideki Yorimitsu, and Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学新田辺キャンパス
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Nickel-NHC Catalyzed Cross-Coupling of 2-Methylsulfanylbenzofurans2015

    • Author(s)
      Alexandre Baralle, Shinya Otsuka, Vincent Guerin, Kei Murakami, Hideki Yorimitsu, and Atsuhiro Osuka
    • Organizer
      The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry
    • Place of Presentation
      リーガロイヤルホテル京都
    • Year and Date
      2015-11-09
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Remarks] 研究室HP

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/orgchem/yorimitsu_lab/index.html

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Remarks] 研究室HP

    • URL

      http://kuchem.kyoto-u.ac.jp/orgchem/

    • Related Report
      2015 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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