Creation of Transition-metal Complexes with Anionic Aromatic Ligands Bearing Heavy Atoms in the Skeletons

• Project/Area Number: 15H03774
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Organic chemistry
• Research Institution: Saitama University
• Principal Investigator: Saito Masaichi 埼玉大学, 理工学研究科, 教授 (80291293)
• Co-Investigator(Kenkyū-buntansha): 山本 芳彦 名古屋大学, 工学(系)研究科(研究院), 助教授 (60283412)
• Co-Investigator(Renkei-kenkyūsha): TANAKA Ken 東京工業大学, 大学院物質理工学院, 教授 (40359683) ; NAGASE Shigeru 京都大学, 福井謙一記念研究センター, シニアリサーチフェロー (30134901)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2018-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2017)
• Budget Amount: ¥17,030,000 (Direct Cost: ¥13,100,000、Indirect Cost: ¥3,930,000); Fiscal Year 2017: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000); Fiscal Year 2016: ¥4,810,000 (Direct Cost: ¥3,700,000、Indirect Cost: ¥1,110,000); Fiscal Year 2015: ¥7,410,000 (Direct Cost: ¥5,700,000、Indirect Cost: ¥1,710,000)
• Keywords: メタロール配位子 / 遷移金属錯体 / サンドイッチ構造 / 触媒反応 / スタンノール / トリプルデッカー型錯体 / 電子供与能 / アニオン性フェロセン / メタロール / 物性化学 / 触媒化学 / プルンボール / ナノ粒子 / ヘテロバイメタリック錯体

Outline of Final Research Achievements

The reactions of dilithio-stannoles and a -plumbole, which are dianionic aromatic compounds, with transition-metal reagents afforded transition-metal complexes bearing stannole and plumbole ligands. The structures of thus obtained complexes were determined by X-ray diffraction analysis and their unique electronic characteristics and properties were evaluated. The reaction using the plumbole complex as a catalyst was found.

Research Products

• [Int'l Joint Research] デュッセルドルフ大学/アーヘン工科大学(ドイツ)
• [Int'l Joint Research] The Hebrew University of Jerusalem(イスラエル)
• [Journal Article] Heterobimetallic Triple-decker Complexes Derived from an Dianionic Aromatic Stannole Ligand (2018)
  • Author(s): M. Saito, N. Matsunaga, J. Hamada, S. Furukawa, M. Minoura, S. Wegner, J. Barthel and C. Janiak
  • Journal Title: Dalton Trans. Volume: 47 Issue: 27 Pages: 8892-8896
  • DOI: 10.1039/c8dt01455h
  • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
• [Journal Article] Transition-metal Complexes Featuring Dianionic Heavy Group 14 Element Aromatic Ligands (2018)
  • Author(s): M. Saito
  • Journal Title: Acc. Chem. Res. Volume: 51 Issue: 1 Pages: 160-169
  • DOI: 10.1021/acs.accounts.7b00367
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Creation of Exotic pi-Electron Systems by Introduction of Heavy Elements and Expansion of Concept of Aromaticity (2018)
  • Author(s): M. Saito
  • Journal Title: Bull. Chem. Soc. Jpn. Volume: 91 Issue: 7 Pages: 1009-1019
  • DOI: 10.1246/bcsj.20180047
  • NAID: 130007404811
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Journal Article] Reactions of Dilithium Dibenzopentalenides with Cr(CO)3(CH3CN)3: Unexpected Formation of a Cubic Tetramer of an Anionic Hydrodibenzopentalenyl Complex (2017)
  • Author(s): T. Kuwabara, N. Kurokawa and M. Saito
  • Journal Title: ChemPlusChem Volume: 82 Issue: 7 Pages: 1039-1042
  • DOI: 10.1002/cplu.201700043
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Relativistic Effect on 1J(M, C) in Me4M, Me3M-;, Ph4M, and Ph3M- (M = Pb, Sn, Ge, Si and/or C): Role of s-Type Lone Pair Orbitals in the Distinct Effect on 1J(Pb, C) for the Anionic Species (2017)
  • Author(s): S. Hayashi, T. Nishida, W. Nakanishi and M. Saito
  • Journal Title: ChemPhysChem Volume: 18 Issue: 18 Pages: 2466-2474
  • DOI: 10.1002/cphc.201700755
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] (η4-Butadiene)Sn(0) Complexes: A New Approach for Zero-valent p-Block Elements Utilizing a Butadiene as a 4π-Electron Donor (2016)
  • Author(s): T. Kuwabara, M. Nakada, J. Hamada, J. D. Guo, S. Nagase and M. Saito
  • Journal Title: J. Am. Chem. Soc. Volume: 138 Issue: 35 Pages: 11378-11382
  • DOI: 10.1021/jacs.6b07304
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] かさ高いアリール基を有するジクロロシロールの合成と反応 (2018)
  • Author(s): 遠田観月（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 日本化学会第９８春季年会
• [Presentation] トリプルデッカー型スタンノールの電子供与能の及ぼす遷移金属の影響 (2018)
  • Author(s): 濵田純平（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 日本化学会第９８春季年会
• [Presentation] ブタジエンのπ配位により安定化されたスズ０価化学種の反応 (2018)
  • Author(s): 小林真也（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 日本化学会第９８春季年会
• [Presentation] トリプルデッカー型スタンノールの遷移金属原子に対する配位能の探索 (2017)
  • Author(s): 濵田純平（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 日本化学会第９７春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川県横浜市）
  • Year and Date: 2017-03-17
• [Presentation] Electronic Structure and Property of an Anionic Ferrocene Analog Bearing Stannole Ligands (2017)
  • Author(s): 松永直樹（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 日本化学会第９７春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学日吉キャンパス（神奈川県横浜市）
  • Year and Date: 2017-03-17
• [Presentation] 重原子の導入による芳香族性の拡張と錯体化学への展開 (2017)
  • Author(s): 斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 近畿化学協会有機金属部会 平成２９年度第２回例会
  • Invited
• [Presentation] Evaluation of Electron-donating Ability of Triple-decker-type Ruthenocene Bearing a Stannole Ligand towards Transition Metal (2017)
  • Author(s): 濵田純平（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 第６４回有機金属化学討論会
• [Presentation] Synthesis and Properties of an Anionic Ferrocene Derivative Using a Stannole Ligand (2016)
  • Author(s): 松永直樹（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、斎藤雅一（埼玉大院理工）
  • Organizer: 第６３回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 早稲田大学西早稲田キャンパス（東京都新宿区）
  • Year and Date: 2016-09-16
• [Presentation] Synthesis, Structure and Properties of Heterobimetallic Triple-Decker Complex Derived from Dilithiostannole (2016)
  • Author(s): 斎藤雅一（埼玉大院理工）、松永直樹（埼玉大院理工）、古川俊輔（埼玉大院理工）、Guo Jing Dong（京大福井謙一研究セ）、永瀬茂（京大福井謙一研究セ）
  • Organizer: XVth International Conference on the Coordination and Organometallic Chemistry of Germanium, Tin and Lead
  • Place of Presentation: パルドゥビツェ大学（チェコ パルドゥビツェ）
  • Year and Date: 2016-08-30
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] スタンノール配位子を有するトリプルデッカー型ルテニウム錯体の混合原子価状態の解明 (2016)
  • Author(s): 濵田純平、古川俊輔、宮坂等、斎藤雅一
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • Year and Date: 2016-03-26
• [Presentation] スタンノール環を鍵配位子としたアニオン性フェロセン類縁体の創製 (2016)
  • Author(s): 松永直樹、古川俊輔、斎藤雅一
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学京田辺キャンパス（京都府京田辺市）
  • Year and Date: 2016-03-25
• [Remarks] 斎藤雅一研究室
  • URL: http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/index.html
• [Remarks] ゼロ価典型元素の新しい安定化の方法の発見－典型元素化合物を触媒として利用できる新しい可能性を提示ー
  • URL: http://www.saitama-u.ac.jp/topics_archives/2016-0908-1403-1.html
• [Remarks] New Type of Zero-Valent Tin Compound
  • URL: http://www.chemistryviews.org/details/news/9745121/New_Type_of_Zero-Valent_Tin_Compound.html
• [Remarks]
  • URL: http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/index.html
• [Remarks]
  • URL: http://www.chem.saitama-u.ac.jp/msaito-lab/English/indexEng.html