Development of asymmetric catalysis directed toward rare-metal-free organic synthesis

• Project/Area Number: 15H03803
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research (B)
• Allocation Type: Single-year Grants
• Section: 一般
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Kanazawa University (2017); Hokkaido University (2015-2016)
• Principal Investigator: Ohmiya Hirohisa 金沢大学, 薬学系, 教授 (40508876)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2018-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2017)
• Budget Amount: ¥17,030,000 (Direct Cost: ¥13,100,000、Indirect Cost: ¥3,930,000); Fiscal Year 2017: ¥6,110,000 (Direct Cost: ¥4,700,000、Indirect Cost: ¥1,410,000); Fiscal Year 2016: ¥5,200,000 (Direct Cost: ¥4,000,000、Indirect Cost: ¥1,200,000); Fiscal Year 2015: ¥5,720,000 (Direct Cost: ¥4,400,000、Indirect Cost: ¥1,320,000)
• Keywords: 銅触媒 / 有機分子触媒 / 不斉反応 / C-H官能基化 / 有機ホウ素化合物 / 選択的合成

Outline of Final Research Achievements

The researcher conducted an investigation on the rare-metal-free organic synthesis with “copper catalysis” and “organocatalysis”. For example, the creative and progressive catalysis designs introduced properties of copper catalyst into the principles of highly enantioselective reactions in an innovative manner. The new organocatalytic methodologies for efficient activation of chemical bonds were developed.

Research Products

• [Journal Article] Phosphine-Catalyzed anti-Carboboration of Alkynoates with 9-BBN-Based 1,1-Diborylalkanes: Synthesis and Use of Multisubstituted γ-Borylallylboranes (2018)
  • Author(s): Yamazaki Ayaka、Nagao Kazunori、Iwai Tomohiro、Ohmiya Hirohisa、Sawamura Masaya
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 57 Issue: 12 Pages: 3196-3199
  • DOI: 10.1002/anie.201712351
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Asymmetric Synthesis of β‐Lactams through Copper‐Catalyzed Alkyne‐Nitrone Coupling with Prolinol‐Phosphine Chiral Ligand (2017)
  • Author(s): Yurie Takayama, Takaoki Ishii, Hirohisa Ohmiya, Tomohiro Iwai, Martin C. Schwarzer, Seiji Mori, Tohru Taniguchi, Kenji Monde, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Chem. Eur. J. Volume: 23 Issue: 35 Pages: 8400-8404
  • DOI: 10.1002/chem.201702070
  • Peer Reviewed / Open Access
• [Journal Article] Synthesis of a-Quaternary Formimides and Aldehydes through Umpolung Asymmetric Copper Catalysis with Isocyanides (2017)
  • Author(s): Kentaro Hojoh, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Journal of the American Chemical Society Volume: 139 Issue: 6 Pages: 2184-2187
  • DOI: 10.1021/jacs.6b12881
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Enantioselective Allyl-Allyl Coupling between Allylic Boronates and Phosphates with a Phenol/N-Heterocyclic Carbene Chiral Ligand (2016)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Volume: 55 Issue: 36 Pages: 10816-10820
  • DOI: 10.1002/anie.201605125
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Azoles (2016)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya, Heng Zhang, Saori Shibata, Ayumi Harada, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Angewandte Chemie International Edition Volume: 55 Issue: 15 Pages: 4777-4780
  • DOI: 10.1002/anie.201600619
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Semihydrogenation of Internal Alkynes with Molecular Hydrogen (2016)
  • Author(s): Takamichi Wakamatsu, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Organometallics Volume: 35 Issue: 10 Pages: 1354-1357
  • DOI: 10.1021/acs.organomet.6b00126
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Phosphine-Catalyzed Vicinal Acylcyanation of Alkynoates. (2016)
  • Author(s): 村山大明、長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 18 Issue: 7 Pages: 1706-1709
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.6b00677
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Journal Article] Copper(I)-Catalyzed Intramolecular Hydroalkoxylation of Unactivated Alkenes (2015)
  • Author(s): Hiroaki Murayama, Kazunori Nagao, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 17 Pages: 2038-2041
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-Catalyzed γ-Selective and Stereospecific Allylic Cross-Coupling with Secondary Alkylboranes (2015)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Kazunori Nagao, Yoshinori Shido, Seiji Mori, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Chemistry A European Journal Volume: 21 Issue: 27 Pages: 9666-9670
  • DOI: 10.1002/chem.201501055
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Cross-Coupling with Alkylboranes (2015)
  • Author(s): Kentaro Hojoh, Kazunori Nagao, Yoshinori Shido, Seiji Mori, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Journal Title: Tetrahedron Volume: 71 Issue: 37 Pages: 6519-6533
  • DOI: 10.1016/j.tet.2015.05.048
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Silica-supported Triptycene-type Phosphine. Synthesis, Characterization, and Application to Pd-Catalyzed Suzuki-Miyaura Cross-coupling of Chloroarenes. (2015)
  • Author(s): Tomohiro Iwai, Shouta Konishi, Tatuya Miyazaki, Souichirou Kawamorita, Natumi Yokokawa, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura.
  • Journal Title: ACS Catal. Volume: 5 Issue: 12 Pages: 7254-7264
  • DOI: 10.1021/acscatal.5b00904
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Copper-Catalyzed Stereoselective Conjugate Addition of Alkylboranes to Alkynoates. (2015)
  • Author(s): 若松鷹道、長尾一哲、大宮寛久、澤村正也
  • Journal Title: Beilstein Journal of Organic Chemistry Volume: 11 Pages: 2444-2450
  • DOI: 10.3762/bjoc.11.265
  • NAID: 120005690892
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] Development of Asymmetric Copper Catalysis with Phenol-NHC Chiral Ligands: A Case of Allylic Coupling with Organoboron Reagents (2018)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] キラルプロリノール-ホスフィン-銅触媒を用いた末端アルキンによるα-ケトエステルの不斉直接アルキニル化 (2018)
  • Author(s): 藤岡茜, Martin C. Schwarzer, 石井孝興, 大宮寛久, 森聖治, 澤村正也
  • Organizer: 日本化学会第98春季年会
• [Presentation] イソシアニド/ヒドロシラン/アリル求電子剤の不斉銅触媒三成分カップリングによるα-第四級ホルムイミド/アルデヒドの合成 (2017)
  • Author(s): 北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学 日吉キャンパス, 神奈川県横浜市
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] ホスフィン触媒と1,1-ジボリルアルカン反応剤によるアルキノエートのアンチ-カルボホウ素化反応：γ-ホウ素置換アリルボランの合成 (2017)
  • Author(s): 山崎 絢香・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学 日吉キャンパス, 神奈川県横浜市
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] イソシアニド/ヒドロシラン/ハロゲン化アルキルのニッケル触媒三成分カップリングによるホルムイミド/アルデヒドの合成 (2017)
  • Author(s): 上野 雅人・北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学 日吉キャンパス, 神奈川県横浜市
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] Asymmetric Copper Catalysis with Phenol-Carbene Chiral Ligands (2017)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: 日本化学会第97春季年会 アジア国際シンポジウム
  • Place of Presentation: 慶應義塾大学 日吉キャンパス, 神奈川県横浜市
  • Year and Date: 2017-03-16
• [Presentation] Cu-catalyzed Asymmetric Direct Allylic Alkylation of Terminal Alkynes and Azoles: Mechanism and Construction of Quaternary Stereogenic Centers (2017)
  • Author(s): Masaya Sawamura, Hirohisa Ohmiya, Guixiang Zeng, Satoshi Maeda, Tetsuya Taketsugu
  • Organizer: Pure and Applied Chemistry International Conference 2017(PACCON 2017)
  • Place of Presentation: Bangkok, Thailand
  • Year and Date: 2017-02-02
• [Presentation] キラルプロリノール-ホスフィン-銅触媒と末端アルキンによるα-ケトエステル誘導体の不斉アルキニル化 (2017)
  • Author(s): 藤岡茜, Martin C. Schwarzer, 石井孝興, 大宮寛久, 森聖治, 澤村正也
  • Organizer: 第111回有機合成シンポジウム2017年【春】
• [Presentation] 銅触媒不斉アルキン-ニトロンカップリングによるβ-ラクタムの不斉合成 (2017)
  • Author(s): 今井洸児, 高山ゆりえ, 石井孝興, 大宮寛久, 岩井智弘, Martin C. Schwarzer, 佐藤丈弘, 森聖治, 澤村正也
  • Organizer: 第47回複素環化学討論会
• [Presentation] Asymmetric Copper Catalysis with Phenol-NHC Chiral Ligands: A Case of Allyl-Allyl Coupling with Organoboron Reagents (2017)
  • Author(s): Yuto Yasuda, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
  • Organizer: 1st Singapore Japan Germany Trilateral Symposium on Precision Synthesis & Catalysis
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] レアメタルフリー有機合成を指向した新触媒反応の開発 (2016)
  • Author(s): 大宮寛久
  • Organizer: 大阪大学南方研若手研究者セミナー
  • Place of Presentation: 大阪大学吹田キャンパス, 大阪府吹田市
  • Year and Date: 2016-11-19
• [Presentation] アリルホウ酸エステルとリン酸アリルによるエナン チオ選択的銅触媒アリル-アリルカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 安田 優人・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第６回CSJ化学フェスタ2016
  • Place of Presentation: タワーホール船堀, 東京都江戸川区
  • Year and Date: 2016-11-14
• [Presentation] フェノール-NHC 複合型キラル配位子を用いた銅触媒不斉炭素-炭素結合形成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 大宮寛久
  • Organizer: 日本プロセス化学会ウインターシンポジウム
  • Place of Presentation: タワーホール船堀, 東京都江戸川区
  • Year and Date: 2016-11-11
• [Presentation] Copper-Catalyzed Asymmetric Allylic Substitution with Phenol-N-Heterocyclic Carbene Chiral Ligand (2016)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: 2016 Korean Society of Organic Synthesis (KSOS) Annual Symposium
  • Place of Presentation: Daejeon, Korea
  • Year and Date: 2016-09-29
• [Presentation] ナフトール-NHC複合型キラル配位子を用いた末端アルキンの銅触媒アリル化による全炭素置換第四級不斉中心の構築 (2016)
  • Author(s): 柴田沙織・原田安祐美・大宮寛久・澤村正也
  • Organizer: 第63回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 早稲田大学 西早稲田キャンパス，東京都新宿区
  • Year and Date: 2016-09-14
• [Presentation] ホスフィン触媒と1,1-ジボリルアルカン反応剤によるアルキンのアンチ-カルボホウ素化反応:γ-ボリル置換アリルボラン誘導体合成 (2016)
  • Author(s): 山﨑絢香・長尾一哲・大宮寛久・澤村正也
  • Organizer: 第63回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 早稲田大学 西早稲田キャンパス，東京都新宿区
  • Year and Date: 2016-09-14
• [Presentation] ナフトール-NHC複合型キラル配位子を用いた末端アルキンの銅触媒アリル位アルキル化による全炭素置換第四級不斉中心の構築 (2016)
  • Author(s): 柴田沙織・原田安祐美・大宮寛久・澤村正也
  • Organizer: 第33回有機合成化学セミナー
  • Place of Presentation: ヒルトンニセコビレッジ，北海道ニセコ町
  • Year and Date: 2016-09-06
• [Presentation] ホスフィン触媒と1,1-ジボリルアルカン反応剤によるアルキノエートのアンチ-カルボホウ素化反応：γ-ボリル置換アリルボラン誘導体の合成 (2016)
  • Author(s): 山﨑絢香・長尾一哲・大宮寛久・澤村正也
  • Organizer: 第33回有機合成化学セミナー
  • Place of Presentation: ヒルトンニセコビレッジ，北海道ニセコ町
  • Year and Date: 2016-09-06
• [Presentation] Construction of All-Carbon Quaternary Stereogenic Centers through Chiral Naphthol-NHC-Cu(I)-catalyzed C-H Allylic Alkylations (2016)
  • Author(s): H. Ohmiya
  • Organizer: ISPAC2016
  • Place of Presentation: Kuching, Malaysian
  • Year and Date: 2016-08-15
• [Presentation] アリルホウ酸エステルとリン酸アリルによる銅触媒エナンチオ選択的アリルーアリルカップリング反応 (2016)
  • Author(s): 安田優人・大宮寛久・澤村正也
  • Organizer: 第28回万有札幌シンポジウム
  • Place of Presentation: 北海道大学工学部 オープンホール，北海道札幌市
  • Year and Date: 2016-07-02
• [Presentation] 有機分子触媒による官能基集積型アルケンの新合成法 (2016)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会 コラボレーション企画「未来を創る有機分子触媒」
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
  • Invited
• [Presentation] 銅触媒によるアルキルボランのエナンチオ選択的分子内アリル化 (2016)
  • Author(s): 北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] ホスフィン触媒によるアルキノエートのアシルシアノ化反応 (2016)
  • Author(s): 村山 大明・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] アリルホウ酸エステルと第1級リン酸アリルのエナンチオ選択的銅触媒アリル-アリルカップリング (2016)
  • Author(s): 安田 優人・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] 末端アルキンのエナンチオ選択的銅触媒アリル化による第四級不斉炭素中心の構築 (2016)
  • Author(s): 柴田 沙織・原田 安祐美・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] 末端アルキンとビス（ピナコラート）ジボロンのブレンステッド塩基触媒反応による1,1-ジブリアルケンの合成 (2016)
  • Author(s): 森永 晶・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] ホスフィン触媒と有機ホウ素反応剤によるアルキンのアンチ-カルボホウ素化反応: アルキン基質の拡張 (2016)
  • Author(s): 山﨑 絢香・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 日本化学会第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] Phosphine-Catalyzed Anti-Selective Carboboration of Alkynoates with Organoboranes (2016)
  • Author(s): 長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 4th Frontier Chemistry Center International Symposium
  • Place of Presentation: 北海道大学 フロンティア応用科学研究棟 北海道札幌市
  • Year and Date: 2016-02-23
• [Presentation] 有機分子触媒による官能基密集型アルケンの合成法開発 (2015)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 新学術領域「有機分子触媒による未来型分子変換」第4回有機分子触媒 若手セミナー
  • Place of Presentation: 名古屋金山研修センター・ゼミナールプラザ, 愛知県名古屋市
  • Year and Date: 2015-10-03
  • Invited
• [Presentation] Carboboration, Silaboration and Diboration through Organocatalysis (2015)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: Lanzhou University有機分子化学特別講演会
  • Place of Presentation: Lanzhou, China
  • Year and Date: 2015-09-29
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Carboboration, Silaboration and Diboration through Organocatalysis (2015)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: Shaanxi Normal University特別講演会
  • Place of Presentation: Shaanxi, China
  • Year and Date: 2015-09-25
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] Carboboration, Silaboration and Diboration through Organocatalysis (2015)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: BIT’s 6Th Annual Global Congress of Catalysis
  • Place of Presentation: Qujiang, China
  • Year and Date: 2015-09-24
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] アルキルボランと第一級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリング反応 (2015)
  • Author(s): 北條 健太郎・志渡 義教・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第32回有機合成化学セミナー
  • Place of Presentation: ニューウェルシティ湯河原, 静岡県熱海市
  • Year and Date: 2015-09-15
• [Presentation] ジボロンと末端アルキンのブレンステッド塩基触媒反応による1,1-ジボリルアルケンの合成 (2015)
  • Author(s): 森永 晶・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第62回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 関西大学千里山キャンパス,大阪府吹田市
  • Year and Date: 2015-09-07
• [Presentation] へテロアレーンのエナンチオ選択的銅触媒C-Hアリル化による第四級不斉炭素中心の構築 (2015)
  • Author(s): 張 恒・原田 安祐美・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第62回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 関西大学千里山キャンパス,大阪府吹田市
  • Year and Date: 2015-09-07
• [Presentation] 銅触媒による端末アルキンのアリル位アルキン化反応に関する理論的研究：反応機構と位置及び立体選択性起源の解明 (2015)
  • Author(s): 曾 桂香・前田 理・武次 徹也・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第62回有機金属化学討論会
  • Place of Presentation: 関西大学千里山キャンパス,大阪府吹田市
  • Year and Date: 2015-09-07
• [Presentation] Hydrogen Bonding with a Nonpolar sp3-C-H Bond in Enantioselective Cooperative Copper Catalysis (2015)
  • Author(s): Masaya Sawamura・Takaoki Ishii・Ryo Watanabe・Seiji Mori・Toshimitsu Moriya・Hirohisa Ohmiya
  • Organizer: 17th International Symposium on Relations between Homogeneous and Heterogeneous Catalysis
  • Place of Presentation: Utrecht, the Netherlands
  • Year and Date: 2015-07-12
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] 有機分子触媒による多置換アルケニルホウ素化合物の新合成法 (2015)
  • Author(s): 大宮 寛久
  • Organizer: 日本薬学会北陸支部特別講演会
  • Place of Presentation: 金沢大学, 石川県金沢市
  • Year and Date: 2015-07-06
  • Invited
• [Presentation] 銅(I)触媒による分子内アルケンヒドロアルコキシ化反応 (2015)
  • Author(s): 村山 大明・長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第27回 万有札幌シンポジウム
  • Place of Presentation: 北海道大学 工学部オープンホール 北海道札幌市
  • Year and Date: 2015-07-04
• [Presentation] Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Alkylation of Terminal Alkyne Pronucleophiles (2015)
  • Author(s): Hirohisa Ohmiya・Ayumi Harada・Heng Zhang・Masaya Sawamura
  • Organizer: 18th International Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis
  • Place of Presentation: Sitges, Spain
  • Year and Date: 2015-06-28
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Coupling with Alkylboranes (2015)
  • Author(s): Kentaro Hojoh・Yoshinori Shido・Hirohisa Ohmiya・Masaya Sawamura
  • Organizer: 18th International Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis
  • Place of Presentation: Sitges, Spain
  • Year and Date: 2015-06-28
• [Presentation] ホスフィン有機分子触媒によるアルキノエートのアンチ選択的カルボホウ素化、シリルホウ素化およびジホウ素化反応 (2015)
  • Author(s): 長尾 一哲・大宮 寛久・澤村 正也
  • Organizer: 第107回有機合成シンポジウム2015年【春】
  • Place of Presentation: 慶応義塾大学薬学部マルチメディア講堂,東京都港区
  • Year and Date: 2015-06-09
• [Remarks] 所属研究室ホームページ
  • URL: http://seimitsu.w3.kanazawa-u.ac.jp