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メタルフリー連鎖的重縮合によるパイ共役系高分子の創製

Research Project

Project/Area Number 15H03813
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (B)

Allocation TypeSingle-year Grants
Section一般
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionTokyo Institute of Technology

Principal Investigator

三治 敬信  東京工業大学, 科学技術創成研究院, 特任教授 (00287484)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2017-03-31
Project Status Discontinued (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥11,830,000 (Direct Cost: ¥9,100,000、Indirect Cost: ¥2,730,000)
Fiscal Year 2016: ¥4,550,000 (Direct Cost: ¥3,500,000、Indirect Cost: ¥1,050,000)
Fiscal Year 2015: ¥7,280,000 (Direct Cost: ¥5,600,000、Indirect Cost: ¥1,680,000)
Keywords連鎖重合 / 高分子合成
Outline of Annual Research Achievements

本課題では、遷移金属を用いず、所定の分子量と狭い分子量分布を有するパイ共役系高分子を合成可能な連鎖的重合反応の確立を目的とし、芳香族求核置換反応が起きうるフッ素置換数の異なるアリール基や電子欠損性パイ電子ユニットを有するモノマー等の適用範囲の拡張による重合反応の一般化、また連鎖的縮合反応を用いた多分岐型やブロック共重合体などの新規パイ共役系物質群の構築、さらには分子グリッド配線について研究を進めている。
今年度は、トリメチルシリルエチニル基を複数個置換したベンゼンをアニオン性高配位シリケートへと変換し、分岐型開始剤として用いた多分岐型高分子の合成についても取り組んだ。1,3,-および1,4-ビス(トリメチルシリルエチニル)ベンゼン、また1,3,5-トリ(トリメチルシリルエチニル)ベンゼンをプレ開始剤としテトラブチルアンモニウムフルオリド(TBAF)との反応から分岐型開始剤を用い重合反応を行った。得られたポリマーは1.5程度と単分散であり、開始剤から計算される分子量とよく一致していたものであった。NMRによる構造解析では、それぞれ目的とした分岐型構造を確認した。
また、金属ナノ電極を用いた表面および停止反応を検討し、それぞれ金属表面から重気宇反応が進行していることを、ラマンスペクトル及び表面増強ラマンスペクトルより確認した。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (15 results)

All 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (12 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results,  Invited: 1 results)

  • [Journal Article] Synthesis of multiarmed thienylene-tetrafluorophenylene alternating copolymers under transition-metal-free conditions2016

    • Author(s)
      Takanobu Sanji; Junko Kakinuma; Tomokazu Iyoda
    • Journal Title

      Macromolecules

      Volume: 49 Issue: 18 Pages: 6761-6767

    • DOI

      10.1021/acs.macromol.6b01660

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] On the Lewis Base-Promoted Alkynylation of Electron-Deficient Fluorobenzenes with Trimethylsilylacetylenes2016

    • Author(s)
      T. Sanji, S. Watanabe, T. Iyoda
    • Journal Title

      Tetrahedron Lett.

      Volume: 57 Issue: 17 Pages: 1921-1924

    • DOI

      10.1016/j.tetlet.2016.03.068

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] A Fast Controlled Synthesis of Poly(p-Phenyleneethynylene)s under Transition-Metal-Free Conditions2016

    • Author(s)
      A. Motoshige, J. Kakinuma, T. Iyoda, T. Sanji
    • Journal Title

      Polym. Chem.

      Volume: 7 Issue: 13 Pages: 2323-2328

    • DOI

      10.1039/c6py00030d

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 分子グリッド配線技術のための金ナノロッドアレイを利用した 表面増強ラマン分光2016

    • Author(s)
      山口章久、八木優子、込山英秋、河内岳大、三治敬信、彌田智一
    • Organizer
      第65回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸市
    • Year and Date
      2016-05-25
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] パルスラジオリシス法によるフッ素含有 n 型π共役系ポリマーのポーラロン特性評価2016

    • Author(s)
      野瀬啓二、三治敬信、彌田智一、萬井知康、バードマシュー、ミラージョン
    • Organizer
      第65回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸市
    • Year and Date
      2016-05-25
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Controlled Synthesis and Orientation Properties of Fluorine-containing n-Type Poly(p-Aryleneethynelene)s (PAEs) with Oligoether Side-chain2016

    • Author(s)
      Keiji Nose, Katsuya Noji, Takanobu Sanji, Tomokazu Iyoda
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸市
    • Year and Date
      2016-05-25
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Transition-Metal-Free Controlled Polymerization for Synthesis of π-Conjugated Polymers2015

    • Author(s)
      Takanobu Sanji, Tomokazu Iyoda
    • Organizer
      The 11th International Conference on Advanced Polymers via Macromolecular Engineering
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜
    • Year and Date
      2015-10-18
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] フッ素移動連鎖的重縮合によるパイ共役系高分子の合成2015

    • Author(s)
      三治敬信・柿沼純子・彌田智一
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] フッ素移動連鎖的重縮合によるポリ(p-フェニレンエチニレン)の合成2015

    • Author(s)
      柿沼純子・渡辺悟・元茂朝日・彌田智一・三治敬信
    • Organizer
      第64回高分子討論会
    • Place of Presentation
      東北大学 川内キャンパス
    • Year and Date
      2015-09-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] シリル置換パイ電子系のメタルフリー連鎖的重縮合の開発と分子グリッド配線への展開2015

    • Author(s)
      三治敬信
    • Organizer
      第10回相模ケイ素・材料フォーラム/第59回湘北地区懇話会講演会
    • Place of Presentation
      東京工業大学すずかけ台キャンパス
    • Year and Date
      2015-07-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Invited
  • [Presentation] Transition-Metal-Free Controlled Polymerization of 2-fluoroaryl-5-trimethylsilylthiophenes2015

    • Author(s)
      Takanobu Sanji, Junko Kakinuma, Tomokazu Iyoda
    • Organizer
      The 7th International Conference on Green and Sustainable Chemistry (GSC-7) and 4th JACI/GSC Symposium
    • Place of Presentation
      一ツ橋ホール、東京
    • Year and Date
      2015-07-05
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Fluoride-Transfer Controlled Polymerization for Poly(p-aryleneethylene)s2015

    • Author(s)
      Junko Kakinuma, Satoru Watanabe, Asahi Motoshige, Tomokazu Iyoda, Takanobu Sanji
    • Organizer
      The 7th International Conference on Green and Sustainable Chemistry (GSC-7) and 4th JACI/GSC Symposium
    • Place of Presentation
      一ツ橋ホール、東京
    • Year and Date
      2015-07-05
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] フッ素移動連鎖的重縮合によるポリ(p-アリーレンエチニレン)の合成2015

    • Author(s)
      柿沼純子・渡辺悟・元茂朝日・彌田智一・三治敬信
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] シリル置換チオフェンのフッ素移動連鎖的重縮合によるパイ共役系ブロック共重合体および分岐型ポリマーの合成2015

    • Author(s)
      三治敬信・柿沼純子・彌田智一
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] フッ素移動連鎖的重縮合による側鎖にオリゴエーテル基を有するポリ(p-アリーレンエチニレン)の合成2015

    • Author(s)
      野瀬啓二、彌田智一、三治敬信
    • Organizer
      第64回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター
    • Year and Date
      2015-05-27
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

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Published: 2015-04-16   Modified: 2018-01-16  

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