Halogen-based Lewis acid-chiral Lewis base catalysts for enantioselective chlorocyclization and fluorocyclization

• Project/Area Number: 15H06266
• Research Category: Grant-in-Aid for Research Activity Start-up
• Allocation Type: Single-year Grants
• Research Field: Synthetic chemistry
• Research Institution: Nagoya University
• Principal Investigator: HORIBE Takahiro 名古屋大学, 工学研究科, 特任助教 (20756655)
• Project Period (FY): 2015-08-28 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥2,730,000 (Direct Cost: ¥2,100,000、Indirect Cost: ¥630,000); Fiscal Year 2016: ¥1,300,000 (Direct Cost: ¥1,000,000、Indirect Cost: ¥300,000); Fiscal Year 2015: ¥1,430,000 (Direct Cost: ¥1,100,000、Indirect Cost: ¥330,000)
• Keywords: ハロ環化反応 / クロロ環化反応 / フルオロ環化反応 / Lewis塩基 / エナンチオ選択的反応 / カルコゲン触媒 / カルコゲンLewis塩基 / エナンチオ選択的

Outline of Final Research Achievements

Enantioselective carbon-halogen bond forming reaction using electrophilic halogen is an useful method for synthesis of enantio-enriched halogenated organic compounds. In this study, we focused on Lewis base-Lewis acid cooperative catats for capturing halogens in order to control their reactivities. In the presence of chalcogen Lewis base-halogen-based Lewis acid, highly reactive halogen could be used for halocyclization without producing byproducts. Moreover, we demonstrated enantioselective chlorocyclization.

Research Products

• [Journal Article] Enantioselective Cyanosilylation of Ketones with Lithium(I) Dicyanotrimethylsilicate(IV) Catalyzed by a Chiral Lithium(I) Phosphoryl Phenoxide (2016)
  • Author(s): Manabu Hatano, Katsuya Yamakawa, Tomoaki Kawai, Takahiro Horibe, Kazuaki Ishihara
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed. Volume: 55 Issue: 12 Pages: 4021-4025
  • DOI: 10.1002/anie.201510682
  • Peer Reviewed
• [Presentation] キラル第二級アミン-ボロン酸協奏型触媒を用いるα,β-不飽和カルボン酸とケトンのエナンチオ選択的1,4-付加反応 (2017)
  • Author(s): 中田裕斗、魯彦会、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-19
• [Presentation] キラルホスフィンオキシド-鉄(III)触媒を用いるエナンチオ選択的Conia-エン反応 (2017)
  • Author(s): 榊原聖人、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-19
• [Presentation] キラルホスフィンオキシド-鉄(II)触媒を用いる2-ナフトールのエナンチオ選択的酸化的カップリング反応 (2017)
  • Author(s): 中川恵太、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-19
• [Presentation] ハロLewis酸-チオウレアLewis 塩基協奏型触媒を用いるアルケンのヨードクロロ化反応 (2017)
  • Author(s): 辻泰隆、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会97春季年会
  • Place of Presentation: 慶応大学日吉キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-17
• [Presentation] 第二級アミン－ボロン酸協奏型触媒を用いるα,β,γ,δ-不飽和カルボン酸とケトンの[4 + 2]脱水環化付加反応 (2016)
  • Author(s): 中田裕斗、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会 第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学
  • Year and Date: 2016-03-25
• [Presentation] 芳香族セレニド－ヨウ素協奏型触媒を用いるトリプタミン誘導体のクロロ環化反応 (2016)
  • Author(s): 大村修平、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会 第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学
  • Year and Date: 2016-03-24
• [Presentation] 求核性カルコゲン触媒を用いるアルケンのヨードクロロ化反応 (2016)
  • Author(s): 辻泰隆、堀部貴大、石原一彰
  • Organizer: 日本化学会 第96春季年会
  • Place of Presentation: 同志社大学
  • Year and Date: 2016-03-24