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ラジカルポリマーの酸化還元を利用した集合組織の動的配向制御

Research Project

Project/Area Number 15J00888
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Polymer chemistry
Research InstitutionWaseda University

Principal Investigator

佐藤 歓  早稲田大学, 理工学術院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2017: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2016: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords機能性高分子 / 有機二次電池 / 自己組織化 / エレクトロクロミズム / ラジカルポリマー / 液晶 / 電荷貯蔵 / 協同性 / 液晶の動的配向 / 集合組織
Outline of Annual Research Achievements

当初の研究計画に基づき、新しい液晶の配向法を活用した革新機能の実現に注力した。前年度までに申請者が明らかにした電気化学的な液晶スイッチングの手法を用い、有機電極活物質としてのポリ(TEMPO置換グリシジルエーテル)の酸化還元と、二次元のイオン伝導パスを形成する液晶電解液の配向を協同的に制御した。数千倍以上のイオン伝導率の異方性を有する電解液の配向を切り替え、充放電中は高イオン伝導、充電後は絶縁状態になる二次電池を動作実証した。電荷輸送能に優れる表面グラフトポリマー(昨年度に報告)に加え、本年度は分子構造の最適化を経て、スピンコート等の汎用的な製法で成膜される高分子電極においても配向制御を達成した。さらに、高分子電極の電気化学的な緩和応答が液晶配向に応じて変化することを自己電子交換反応速度定数を指標として明らかにした。層状構造を有するスメクチック相に加え、光の選択反射性を示すキラルネマチック相の配向スイッチングの物理化学過程も解明し、従来法を超えた光学デバイス実現の道筋とした。
当初の計画に加え、アモルファス構造を形成するラジカルポリマー内の電荷移動においても協同性が鍵を握ることを見いだした。酸化還元席間の自己電子交換反応速度定数並びに集電体との電極反応速度定数を規定する律速段階が長らく不明であったが、本研究において両過程の分子ブラウン運動との協同的な進行を定量モデルと共に明らかにした。高い運動性を有するレドックス超分子の電荷メディエーション効果も活用し、ポリマーにおける自己電子交換反応速度定数の最高値(10の7乗/M/s)も初めて達成した。自己組織化的に高い導電構造を形成するカーボンナノチューブとラジカルポリマーの併用により、二次電池の電極としては例外的に大きな1 A/平方cmの出力電流を得た。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All 2018 2017 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (1 results) Journal Article (9 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 8 results,  Open Access: 3 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 5 results)

  • [Int'l Joint Research] Texas A&M University(米国)

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  • [Journal Article] Diffusion-cooperative Model for Charge Transport by Redox-active Nonconjugated Polymers2018

    • Author(s)
      K. Sato, R. Ichinoi, R. Mizukami, T. Serikawa, Y. Sasaki, J. Lutkenhaus, H. Nishide, K. Oyaizu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 140 Issue: 3 Pages: 1049-1056

    • DOI

      10.1021/jacs.7b11272

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Ultra-high output rechargeable electrode of hydrophilic radical polymer/nanocarbon hybrid with an exceptionally large current density beyond 1 A/cm22018

    • Author(s)
      Hatakeyama-Sato Kan、Wakamatsu Hisato、Katagiri Ryu、Oyaizu Kenichi、Nishide Hiroyuki
    • Journal Title

      Advanced Materials

      Volume: 印刷中

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    • Author(s)
      佐藤 歓、小柳津 研一
    • Journal Title

      化学

      Volume: 73 Pages: 68-69

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    • Author(s)
      Sato Kan、Katagiri Ryu、Chikushi Natsuru、Lee Subin、Oyaizu Kenichi、Lee Jae-Suk、Nishide Hiroyuki
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 46 Issue: 5 Pages: 693-694

    • DOI

      10.1246/cl.170111

    • NAID

      130005655711

    • ISSN
      0366-7022, 1348-0715
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    • Author(s)
      K. Sato, T. Mizuma, H. Nishide, K. Oyaizu
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 139 Issue: 39 Pages: 13600-13603

    • DOI

      10.1021/jacs.7b06879

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    • Author(s)
      K. Sato, T. Yamasaki, H. Nishide, K. Oyaizu
    • Journal Title

      Polym. J.

      Volume: 49 Issue: 10 Pages: 691-693

    • DOI

      10.1038/pj.2017.43

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  • [Journal Article] Low‐Cost, Organic Light‐Emitting Electrochemical Cells with Mass‐Producible Nanoimprinted Substrates Made Using Roll‐to‐Roll Methods2017

    • Author(s)
      K. Sato, S. Uchida, S. Toriyama, S. Nishimura, K. Oyaizu, H. Nishide, Y. Nishikitani
    • Journal Title

      Advanced Materials Technologies

      Volume: - Issue: 5 Pages: 1-8

    • DOI

      10.1002/admt.201600293

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  • [Journal Article] Synthesis of Dimethyl-Substituted Polyviologen and Control of Charge Transport in Electrodes for High-Resolution Electrochromic Displays2017

    • Author(s)
      K. Sato, R. Mizukami, T. Mizuma, H. Nishide, K. Oyaizu
    • Journal Title

      Polymers

      Volume: 9 Issue: 3 Pages: 86-86

    • DOI

      10.3390/polym9030086

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    • Author(s)
      K. Sato, T. Yamasaki, T. Mizuma, K. Oyaizu, H. Nishide
    • Journal Title

      J. Mater. Chem. A

      Volume: 4 Issue: 9 Pages: 3249-3252

    • DOI

      10.1039/c6ta00320f

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      Kan Sato, Kenichi Oyaizu, and Hiroyuki Nishide
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    • Place of Presentation
      ルイジアナ
    • Year and Date
      2017-03-13
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  • [Presentation] Surface-driven Switching of Chiral Nematic Liquid Crystals by Reversible Redox of Radical Polymers2017

    • Author(s)
      Sato Kan、Nishide Hiroyuki、Oyaizu Kenichi
    • Organizer
      Chilarity 2017 ISCD-29
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      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Physical Diffusion-cooperated Redox Mediation by Non-conjugated Organic Polymers and Macromolecular Complexes2017

    • Author(s)
      Sato Kan、Nishide Hiroyuki、Oyaizu Kenichi
    • Organizer
      17th IUPAC International Symposium on MacroMolecular Complexes
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  • [Presentation] ラジカルポリマーの酸化還元によるスメクチック液晶電解液の協同的な配向スイッチング2017

    • Author(s)
      佐藤 歓、 西出 宏之、小柳津 研一
    • Organizer
      第66回高分子学会年次大会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] TEMPO置換ポリマー/カーボンナノチューブ電極からなる全有機フレキシブル二次電池2017

    • Author(s)
      佐藤 歓、 西出 宏之、小柳津 研一
    • Organizer
      第66回高分子討論会
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ラジカルポリマー/SWNT 複合電極の作製と全有機二次電池への適用2016

    • Author(s)
      佐藤歓、 小柳津研一、 西出宏之
    • Organizer
      平成28年度繊維学会年次大会
    • Place of Presentation
      東京
    • Year and Date
      2016-06-08
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  • [Presentation] Dynamic Switching of Nematic/Cholesteric/Smectic Liquid Crystals by Reversible Redox Reactions of Radical Polymers2016

    • Author(s)
      Kan Sato, Takahiro Mizuma, Kenichi Oyaizu, and Hiroyuki Nishide
    • Organizer
      第65回高分子学会年次大会
    • Place of Presentation
      神戸
    • Year and Date
      2016-05-25
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      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Dynamic Switching of Ionic Conductivity by Complex Interaction between Polyviologen with Liquid Crystal for Efficient Charge Storage2015

    • Author(s)
      Kan Sato, Takaaki Yamasaki, Kenichi Oyaizu, and Hiroyuki Nishide
    • Organizer
      16th IUPAC International Symposium on MacroMolecular Complexes
    • Place of Presentation
      Wroclaw (Poland)
    • Year and Date
      2015-08-12
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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