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アルケンの還元的カップリングによる第四級不斉炭素中心の構築

Research Project

Project/Area Number 15J02151
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

北條 健太郎  北海道大学, 総合化学院, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,500,000 (Direct Cost: ¥2,500,000)
Fiscal Year 2017: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2016: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords銅触媒反応 / アルキルボラン / アリル化 / 不斉合成 / 分子内反応 / 第四級不斉炭素中心 / 銅触媒 / イソシアニド / アリルカップリング / アリル位アルキル化 / 鉄触媒 / クロスカップリング
Outline of Annual Research Achievements

第四級不斉炭素中心は生物活性化合物や医薬品中間体に多く見られる。その触媒的、エナンチオ選択的構築反応は、有用かつ魅力的手法である。しかし、C-C 結合形成における反応点周りの立体的な込み合いなどの要因により、有機合成化学における挑戦的課題として知られている。本研究は、末端アルケンを求核剤前駆体として用いた遷移金属触媒エナンチオ選択的クロスカップリング反応による第四級不斉炭素中心の構築反応の開発である。
アルキルボランの銅触媒エナンチオ選択的分子内アリル化反応によりキラル環状化合物が得られることを見出した。末端アルケン部位を有する第一級塩化アリル基質と 9-BBN-H を用いたヒドロホウ素化反応により、対応するアルキルボランを調製 した。続いて、キラルCu(I)錯体触媒 (10 mol %) とKOMe (1.1 eq)存在下、メシチレン/メチルターシャリーブチルエーテル混合溶媒中で作用させることで分子内アリル化反応が高エナンチオ選択的に進行した。本反応によりアルキル基とビニル基からなる第三級および第四級不斉炭素中心を有する様々なキラル環状化合物が得られ た。生成物のビニル基は多様な官能基に変換できるため、キラル環状骨格を有する生物活性化合物合成への展開も期待できる。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (7 results)

All 2018 2017 2016 2015

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (5 results)

  • [Journal Article] Copper-Catalyzed Enantioselective Intramolecular Alkylboron Allylic Alkylation2018

    • Author(s)
      Kentaro Hojoh, Yoshinori Shido, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura,
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 47 Issue: 5 Pages: 632-635

    • DOI

      10.1246/cl.180147

    • NAID

      130006732226

    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Synthesis of a-Quaternary Formimides and Aldehydes through Umpolung Asymmetric Copper Catalysis with Isocyanides2017

    • Author(s)
      Kentaro Hojoh, Hirohisa Ohmiya, Masaya Sawamura
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 139 Issue: 6 Pages: 2184-2187

    • DOI

      10.1021/jacs.6b12881

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] イソシニアド/ヒドロシラン/アリル求電子剤の不斉銅触媒3成分カップリングによるα-第4級ホルムイミド/アルデヒドの合成2017

    • Author(s)
      北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      早稲田大学 日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] イソシニアド/ヒドロシラン/アリル求電子剤の不斉銅触媒3成分カップリング反応によるα-第4級ホルムイミド/アルデヒドの合成2017

    • Author(s)
      北條 健太郎・大宮 寛久・澤村 正也
    • Organizer
      第43回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 銅触媒によるアルキルボランのエナンチオ選択的分子内アリル化2016

    • Author(s)
      北條 健太郎, 大宮 寛久, 澤村 正也
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 京田辺キャンパス, 京都府京田辺市
    • Year and Date
      2016-03-25
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] アルキルボランと第一級塩化アリル類のエナンチオ選択的銅触媒クロスカップリング反応2015

    • Author(s)
      北條 健太郎, 志渡 義教, 大宮 寛久, 澤村 正也
    • Organizer
      第32回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      ニューウェルシティ湯河原, 静岡県熱海市
    • Year and Date
      2015-09-16
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Construction of Quaternary Stereogenic Carbon Centers through Copper-Catalyzed Enantioselective Allylic Coupling with Alkylboranes2015

    • Author(s)
      北條 健太郎, 志渡 義教, 大宮 寛久, 澤村 正也
    • Organizer
      OMCOS18, 18th International Symposium on Organometallic Chemistry Directed towards Organic Synthesis
    • Place of Presentation
      Barcelona, Spain
    • Year and Date
      2015-06-30
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

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Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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