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不斉自己触媒反応を用いる超高感度不斉認識の研究

Research Project

Project/Area Number 15J03968
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionTokyo University of Science

Principal Investigator

貝森 功康  東京理科大学, 総合化学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥1,900,000 (Direct Cost: ¥1,900,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords不斉自己触媒反応 / 不斉の起源 / ホモキラリティー / 有機亜鉛試薬 / アキラル結晶 / 金クラスター / 絶対不斉合成 / 不斉付加反応 / キラル結晶 / 不斉合成 / ピリミジルアルカノール
Outline of Annual Research Achievements

1. 石膏結晶の不斉表面を反応場とする不斉自己触媒反応:硫酸カルシウム二水和物(石膏)はアキラルな無機結晶である。石膏はエナンチオトピック面を持ち,この面上において不斉自己触媒反応を行ったところ,(010)面からはR体,(0-10)面からはS体のピリミジルアルカノールが高い鏡像体過剰率で生成することを見出した。本結果はアキラル無機結晶のエナンチオトピック面がホモキラリティーの起源として有効に作用し得ることを示すものである。
2. キラルな金クラスターを不斉開始剤とする不斉自己触媒反応:Au38(SC2H4Ph)24には互いに鏡像関係にあるMおよびP体が存在している。この金クラスターをキラルHPLCにより分割し,得られたキラル金クラスター用いる不斉自己触媒反応を行った。その結果,M体の金クラスター存在ではS体,P体のクラスター存在ではR体のアルカノールが不斉誘導されることを見出した。本結果はキラルな金属クラスターを用いて効率的な不斉合成を行った初めての例である。
3. 固相-気相条件下における不斉自己触媒反応による自発的絶対不斉合成:キラル要因が存在しない条件下,固相-気相条件下での不斉自己触媒反応を行い,自発的絶対不斉合成を試みた。複数回の反応を行ったところ,生成物の絶対配置の頻度は,R体が68回,S体が62回生成し,R体とS体の頻度がほぼ1:1となることが明らかとなった。本結果は固相-気相条件下において自発的絶対不斉合成を行った初めての例となる。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (17 results)

All 2017 2016 2015

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results,  Open Access: 1 results) Presentation (15 results) (of which Int'l Joint Research: 8 results)

  • [Journal Article] Achiral Inorganic Gypsum Acts as an Origin of Chirality through Its Enaniotopic Surface in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis.2017

    • Author(s)
      A. Matsumoto, Y. Kaimori, M. Uchida, H. Omori, T. Kawasaki, K. Soai
    • Journal Title

      Angew. Chem. Int. Ed.

      Volume: 56 Issue: 2 Pages: 545-548

    • DOI

      10.1002/anie.201610099

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Asymmetric Autocatalysis Triggered by Chiral Crystal of Achiral Ethylenediamine Sulfate2015

    • Author(s)
      A. Matsumoto, T. Ide, Y. Kaimori, S. Fujiwara, K. Soai
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 44 Issue: 5 Pages: 688-690

    • DOI

      10.1246/cl.150052

    • NAID

      130005067965

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Achiral Crystal Surface Acts as an Origin of Chirality in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2017

    • Author(s)
      貝森 功康・松本 有正・硤合 憲三
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] キラルな金クラスターを不斉開始剤とする不斉自己触媒反応2017

    • Author(s)
      島田 晴哉・原 奈津希・貝森 功康・松本 有正・藏重 亘・根岸 雄一・硤合 憲三
    • Organizer
      日本化学会 第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶應義塾大学(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 不斉自己触媒反応による気相‐固相状態での自発的絶対不斉合成2016

    • Author(s)
      日吉 唯・貝森 功康・藤原 智・松本 有正・硤合 憲三
    • Organizer
      第6回 CSJ化学フェスタ2016
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2016-11-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Crystal Surface of Chiral Triglycine Sulfate Triggers Asymmetric Autocatalysis with Amplification of Enantiomeric Excess2016

    • Author(s)
      Seiya Shimada, Natsuki Hara, Yoshiyasu Kaimori, Arimasa Matsumoto, Tsuneomi Kawasaki, Toru Asahi, Kenso Soai
    • Organizer
      EMN Phuket Meeting 2016
    • Place of Presentation
      Phuket (Thailand)
    • Year and Date
      2016-11-03
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Spontaneous Absolute Asymmetric Synthesis by Using Solid-Vapor Phase Asymmetric Autocatalysis of Pyrimidyl Alkanol2016

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Yui Hiyoshi, Satoshi Fujiwara, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      The 28th International Symposium on Chiral Discrmination (Chirality 2016)
    • Place of Presentation
      Heidelberg (Germany)
    • Year and Date
      2016-07-24
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Control of Molecular Chirality by the Direction of Electric Field Using Ferroelectric Triglycine Sulfate Crystal and Asymmetric Autocatalysis2016

    • Author(s)
      Seiya Shimada, Natsuki Hara, Yoshiyasu Kaimori, Arimasa Matsumoto, Tsuneomi Kawasaki, Toru Asahi, Kenso Soai
    • Organizer
      The 28th International Symposium on Chiral Discrmination (Chirality 2016)
    • Place of Presentation
      Heidelberg (Germany)
    • Year and Date
      2016-07-24
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Spontaneous Absolute Asymmetric Synthesis of Pyrimidyl Alkanol by Using Dialkylzinc Vapor in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis2016

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Yui Hiyoshi, Satoshi Fujiwara, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      Molecular Chirality Asia 2016 (MC2016 Asia)
    • Place of Presentation
      Osaka (Japan)
    • Year and Date
      2016-04-20
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 気相状態のジイソプロピル亜鉛を用いる不斉自己触媒反応による自発的絶対不斉合成2016

    • Author(s)
      貝森功康,日吉唯,藤原智,松本有正,硤合憲三
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 不斉自己触媒反応と硫酸トリグリシン結晶を用いた電場による分子キラリティーの制御2016

    • Author(s)
      島田晴哉,原奈津希,貝森功康,松本有正,川崎常臣,朝日 透,硤合憲三
    • Organizer
      日本化学会 第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学(京都府京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Spontaneous Absolute Asymmetric Synthesis in Conjunction with Asymmetric Autocatalysis Under Solid-vapor Phase Conditions2016

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Yui Hiyoshi, Satoshi Fujiwara, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      15th Symposium on Chemical Approaches to Chirality
    • Place of Presentation
      Tokyo (Japan)
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric autocatalysis triggered by helical arrangement of chiral crystals of achiral organic2015

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Takahiro Ide, Satoshi. Fujiwara, Mizuki Uchida, Taisuke Sasagawa, Tsuneomi Kawasaki, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Honolulu (Hawaii, USA)
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] アキラルなエチレンジアミン硫酸塩が形成するキラル結晶を不斉源とした不斉自己触媒反応2015

    • Author(s)
      貝森功康,井出貴大,藤原智,松本有正,硤合憲三
    • Organizer
      CSJ化学フェスタ2015
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-13
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Enantiotopic Faces of Achiral Crystal of Gypsum Trigger Asymmetric Autocatalysis2015

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Mizuki Uchida, Tsuneomi Kawasaki, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      3rd International Symposium on the Soai Reaction and Related Topic
    • Place of Presentation
      Felsomocsolad (Hungary)
    • Year and Date
      2015-09-02
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Asymmetric Autocatalysis Triggered by Helical Arrangement of Chiral Crystals of Achiral Organic Compounds2015

    • Author(s)
      Yoshiyasu Kaimori, Takahiro Ide, Satoshi Fujiwara, Mizuki Uchida, Taisuke Sasagawa, Tsuneomi Kawasaki, Arimasa Matsumoto, Kenso Soai
    • Organizer
      Chirality 2015 (ISCD-27)
    • Place of Presentation
      Boston (USA)
    • Year and Date
      2015-06-28
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] アキラルなエチレンジアミン硫酸塩のキラル結晶を不斉開始剤とする不斉自己触媒反応2015

    • Author(s)
      貝森功康,井出貴大,藤原智,松本有正,硤合憲三
    • Organizer
      モレキュラー・キラリティー2015(MC2015)
    • Place of Presentation
      早稲田大学(東京都新宿区)
    • Year and Date
      2015-06-12
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

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Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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