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ベンゼン環のパラ位選択的ホウ素化反応の開発と応用

Research Project

Project/Area Number 15J04927
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Synthetic chemistry
Research InstitutionNagoya University

Principal Investigator

齋藤 雄太朗  名古屋大学, 理学研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywords位置選択的官能基化 / C–H結合直接ホウ素化反応 / 迅速合成 / パラ位選択的官能基化 / C-H結合直接ホウ素化反応 / 迅速ライブラリー構築
Outline of Annual Research Achievements

ベンゼンは最も基本的な分子骨格であり、医農薬や有機材料など多くの機能性有機化合物に含まれている。多くの場合、ベンゼン環上の官能基が分子の性質に大きく影響を与えるため、ベンゼン環を自在に官能基化することができれば、有用分子の発見・開発を加速させることができる。しかし、従来から用いられる官能基化法は基質適用範囲や導入できる官能基の種類・位置に制限があり、ベンゼン環を自在に官能基化することはできない。そこで、本研究では、ベンゼン環の自在官能基化の実現を志向し、ベンゼン環の位置選択的ホウ素化反応の開発および応用を行った。
前年度までの研究において、様々な補助配位子を調査した結果、嵩高いリン配位子である2,2’-ビス[ジ(3,5-キシリル)ホスフィノ]-6,6’-ジメトキシ-1,1’-ビフェニル(Xyl-MeO-BIPHEP)を用いることで、一置換ベンゼンのパラ位を選択的にホウ素化できることを見出している。また、エモリー大学 D. G. Musaev教授らとの共同研究によって開発した反応の計算化学を用いた反応機構解明研究を行った。
本年度の研究では、開発した反応の有用性を高めた第二世代の触媒系を開発した。前回の触媒系では非極性溶媒であるヘキサンを用いた場合に高い触媒活性と選択性が得られる。今回開発した触媒系では、より汎用性の高いエーテル溶媒を用いても高い触媒活性と選択性が得られる。この触媒系によってさらに幅広いベンゼン誘導体が適用可能となった。さらに、開発した触媒系を用いて有機材料の骨格として重要な分子群の位置選択的なホウ素化を行った。また、医薬品や複雑天然物の迅速誘導化にも成功した。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (16 results)

All 2018 2017 2016 2015

All Journal Article (2 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (14 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Flexible Reaction Pocket on Bulky Diphosphine-Ir Complex Controls Regioselectivity in para-Selective C-H Borylation of Arenes2016

    • Author(s)
      Brandon E. Haines, Yutaro Saito, Yasutomo Segawa, Kenichiro Itami, Djamaladdin G. Musaev
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 6 Issue: 11 Pages: 7536-7546

    • DOI

      10.1021/acscatal.6b02317

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] para-C–H Borylation of Benzene Derivatives by a Bulky Iridium Catalyst2015

    • Author(s)
      Yutaro Saito, Yasutomo Segawa, Kenichiro Itami
    • Journal Title

      Journal of American Chemical Society

      Volume: 137 Issue: 15 Pages: 5193-5198

    • DOI

      10.1021/jacs.5b02052

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] 遠隔立体効果による芳香環の位置選択的ホウ素化反応の開発2018

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      日本化学会第98春季年会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 遠隔立体制御によるベンゼン誘導体のC-Hホウ素化反応2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第64回有機金属討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 遠隔立体制御によるベンゼン誘導体のC-Hホウ素化反応の開発と応用2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第64回有機金属討論会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Aromatic C-H Borylation Catalysis with Remote Steric Control2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      International ERATO Itami Molecular Nanocarbon Symposium 2017 “The Power of Carbon-based Materials”
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 遠隔立体制御による芳香環の位置選択的C-Hホウ素化反応の開発と応用2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第7回CSJフェスタ2017
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] 遠隔立体制御による芳香環の位置選択的C-Hホウ素化反応の開発と応用2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第35回メディシナルケミストリーシンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゼン誘導体のパラ位選択的官能基化法2017

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      グリーン自然科学国際教育研究プログラム IGER 2016 年度年次報告会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゼン誘導体のパラ位選択的官能基化法2016

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第34回メディシナルケミストリーシンポジウム
    • Place of Presentation
      筑波
    • Year and Date
      2016-11-30
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンゼン誘導体のパラ位選択的官能基化法2016

    • Author(s)
      齋藤雄太朗
    • Organizer
      野依フォーラム若手育成塾
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2016-07-21
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] para-Selective C–H Borylation of Benzene Derivatives2016

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      グリーン自然科学国際教育研究プログラム IGER 2015年度年次報告会
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2016-01-08
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] para-Selective C-H Borylation of Benzene Derivatives2016

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      2016 International C-H Functionalization Workshop
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] para-Selective C-H Borylation of Benzene Derivatives2016

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      ITbM/IGER Chemistry Workshop 2016
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] para-Selective C–H Borylation of Benzene Derivatives2015

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii (USA)
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] para-Selective C–H Borylation of Benzene Derivatives2015

    • Author(s)
      齋藤雄太朗、瀬川泰知、伊丹健一郎
    • Organizer
      第32回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      2015-09-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

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Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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