• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

新規な連続的ベンザイン発生を鍵とする多環式芳香族化合物の迅速合成法の開発

Research Project

Project/Area Number 15J06024
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionOsaka University

Principal Investigator

増田 茂明  大阪大学, 薬学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2016: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywordsベンザイン発生法 / アミノ化 / ベンザイン / ベンズジイン
Outline of Annual Research Achievements

ベンザインは極めて反応性の高い反応中間体であり、多くの親ベンザイン体と反応し、多くの官能基をベンゼン環上に導入できるため、芳香環上の変換に有力である。しかし、ベンザインは極めて寿命が短いために、ベンザインを利用するためには、in situでベンザインを発生させる必要がある。それゆえ、ベンザイン発生法の開発を行った。
1. 2-(トリメチルシリル)フェニル トリメチルシリルエーテルを前駆体とするベンザイン発生法の開発:合成容易かつ安定に存在する優れたベンザイン前駆体として、2-(トリメチルシリル)フェニルトリメチルシリルエーテルを利用するベンザイン発生法の開発を行った。結果、2-ハロフェノール類から2工程で容易に合成できる1にノナフルオロブタンスルホニルフルオリド(NfF) とテトラブチルアンモニウムトリフェニルジフルオロシリケート(TBAT)を作用させる極めて温和な条件のもと、ベンザイン2を発生させることに成功した。
2. フェノールからのone-potベンザイン発生とそのアミノ化:1置換ベンゼン誘導体からのベンザイン発生法はアトムエコノミーの観点から極めて効率が良い。特に、多くの生物活性天然物に含まれるフェノール類からベンザインを発生させ、多様な反応へ適用することができれば、創薬研究にも展開可能な有力な手法となることが考えられる。そこで、フェノール類からone-potでベンザインを発生させる手法の開発を行った。結果、フェノールにNfFとKHMDS、添加剤としてトリス(トリメチルシリル)アミンを作用させるとベンザインが発生し、HMDSが求核付加したことを示す、第1級アニリン類が生成した。
これらの反応は、単純で入手容易な原料から迅速にベンザインを発生できる点において優れた反応であり、生物活性物質やその誘導体の迅速な合成が可能となることが期待される。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2017 2016

All Journal Article (2 results) (of which Peer Reviewed: 2 results,  Open Access: 2 results,  Acknowledgement Compliant: 2 results) Presentation (7 results) (of which Invited: 1 results)

  • [Journal Article] 1,3- and 1,4-Benzdiyne equivalents for regioselective synthesis of polycyclic heterocycles2016

    • Author(s)
      Takashi Ikawa, Shigeaki Masuda, Akira Takagi, Shuji Akai
    • Journal Title

      Chemical Sience

      Volume: 7 Issue: 8 Pages: 5206-5211

    • DOI

      10.1021/acs.joc.7b00238

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] 1,3- and 1,4-Benzdiyne Equivalents for Regioselective Synthesis of Polycyclic Heterocycles2016

    • Author(s)
      Ikawa, T.; Masuda, S.; Takagi, A.; Akai, S.
    • Journal Title

      Chemical Science

      Volume: 7 Issue: 8 Pages: 1-1

    • DOI

      10.1039/c6sc00798h

    • Related Report
      2016 Annual Research Report 2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] 遷移金属触媒を用いないフェノールの直接アミノ化反応2017

    • Author(s)
      ○増田茂明、井川貴詞、赤井周司
    • Organizer
      日本薬学会第137年会
    • Place of Presentation
      仙台
    • Year and Date
      2017-03-24
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] フェノールからの直接ベンザイン発生とそのアミノ化2016

    • Author(s)
      ○増田茂明、井川貴詞、赤井周司
    • Organizer
      第42回反応と合成の進歩シンポジウム
    • Place of Presentation
      静岡
    • Year and Date
      2016-11-07
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] オルトシリルフェニルシリルエーテルを前駆体とする新規ベンザイン発生法の開発2016

    • Author(s)
      ○増田茂明、井川貴詞、中島大樹、赤井周司
    • Organizer
      第33回有機合成化学セミナー
    • Place of Presentation
      北海道
    • Year and Date
      2016-09-06
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] マイクロフロー条件下でのベンザイン反応の効率化:フルオロベンゼン合成への応用2016

    • Author(s)
      ○増田茂明、井川貴詞、赤井周司
    • Organizer
      日本プロセス化学会2016サマーシンポジウム
    • Place of Presentation
      名古屋
    • Year and Date
      2016-07-28
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] フェニルノナフラートを前駆体とするベンザインの発生とシリルアミノ化反応2016

    • Author(s)
      増田茂明、井川貴詞、赤井周司
    • Organizer
      日本薬学会第137年会(横浜)
    • Place of Presentation
      横浜
    • Year and Date
      2016-03-25
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] べンザインのマイクロフローフッ素化によるフルオロベンゼン誘導体合成法の開発2016

    • Author(s)
      ○増田茂明、井川貴詞、赤井周司
    • Organizer
      第36回有機合成若手セミナー
    • Place of Presentation
      京都
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ベンズジイン等価体を利用する縮合複素環化合物の収束合成2016

    • Author(s)
      ○増田茂明
    • Organizer
      ニセコ有機合成プレセミナー
    • Place of Presentation
      北海道
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Invited

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi