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メカノケミカル法を利用したヘテロ金属含有ゼオライトの合成とその応用

Research Project

Project/Area Number 15J07161
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Catalyst/Resource chemical process
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

飯田 剛之  東京大学, 工学系研究科, 特別研究員(DC1)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥2,800,000 (Direct Cost: ¥2,800,000)
Fiscal Year 2017: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2016: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,000,000 (Direct Cost: ¥1,000,000)
Keywordsゼオライト / 二体分布関数 / 触媒 / ヘテロ金属 / ルイス酸 / 貴金属代替材料 / 固体触媒 / ヘテロ金属含有ゼオライト
Outline of Annual Research Achievements

1)d-PDF法の骨格中サイトの中のヘテロ金属の分析への応用
ゼオライト骨格中へのHfなどのヘテロ金属の導入を確認する分析手法としてDifferential Pair Distribution Function法(d-PDF法)の利用を理論的背景から検討した。これまでの実験結果からPDFによる構造の記述において同じ結晶構造を持つゼオライトを対象としても結晶性の違いなどの影響が表れてしまうことがわかった。Post処理法に依って得られたHf-betaをd-PDF、DR UV-vis並びにモデル触媒反応を用いて評価した結果、d-PDF法を用いることで骨格内及び骨格外で数オングストロームのナノクラスターを形成しているHfOx種の状態の双方を可視化することができることを示した。
2)d-PDF法による細孔中の合金ナノクラスターの構造解析及び触媒応用の検討
PtZn合金はクロロニトロアレーンの水素化反応においてベンゼン-Cl結合を保持し、基質選択的にニトロ基を還元する触媒として報告されており、この合金ナノクラスターをゼオライト細孔中に導入することにより形状選択性及び基質選択性を併せ持つゼオライト触媒の創製が期待される。本触媒はZn含有MFIに導入したPt2+還元することで調製した。PtZn合金ナノクラスターが細孔中で形成されたことを確認するためにp-クロロニトロベンゼン(ClNB)と1,3-ジメチル-5-ニトロベンゼン(DMNB)の競合水素化反応を行ったところ、形状選択性が確認され、またベンゼン-Cl結合を保持しつつ、ニトロ基のみを選択的に還元できるということも示された。これらのことから本触媒は基質選択性も併せ持つことが示された。この研究結果を他の無機ナノクラスター種に応用することで本研究で得られた触媒と同様もしくはそれ以上の特殊な反応特性を示すゼオライト触媒の開発の可能性が考えられる。

Research Progress Status

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

29年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(3 results)
  • 2017 Annual Research Report
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (20 results)

All 2018 2017 2015 Other

All Int'l Joint Research (2 results) Journal Article (8 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 7 results,  Open Access: 1 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (10 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Int'l Joint Research] マサチューセッツ工科大学(米国)

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  • [Int'l Joint Research] Massachusetts Institute of Technology(米国)

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  • [Journal Article] Zeolites with Isolated Framework and Oligomeric Extraframework Hafnium Species Characterized with Pair Distribution Function Analysis2018

    • Author(s)
      T. Iida, Koji Ohara, Y. Roman-Leshkov, and T. Wakihara
    • Journal Title

      Physical Chemistry Chemical Physics

      Volume: 20 Issue: 12 Pages: 7914-7919

    • DOI

      10.1039/c8cp00464a

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  • [Journal Article] Crystallization of Ti-Rich *BEA Zeolites by the Combined Strategy of Using Ti-Si Mixed Oxide Composites and Intentional Aluminum Addition/Post-Synthesis Dealumination2018

    • Author(s)
      H. Horikawa, T. Iida, R. Osuga, K. Ohara, J. Nomura, and T. Wakihara
    • Journal Title

      Crystal Growth and Design

      Volume: 印刷中 Issue: 4 Pages: 2180-2188

    • DOI

      10.1021/acs.cgd.7b01621

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Concerted bimetallic nanocluster synthesis and encapsulation via induced zeolite framework demetallation for shape and substrate selective heterogeneous catalysis2018

    • Author(s)
      T. Iida, D. Zanchet, K. Ohara, T. Wakihara, and Y. Roman-Leshkov
    • Journal Title

      Angewandte Chemie International Edition

      Volume: 印刷中 Issue: 22 Pages: 6454-6458

    • DOI

      10.1002/anie.201800557

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  • [Journal Article] Encapsulation of molybdenum carbide nanoclusters inside zeolite micropores enables synergistic bifunctional catalysis for anisole hydrodeoxygenation2017

    • Author(s)
      T. Iida, M. Shetty, K. Murugappan, Z. Wang, K. Ohara, T. Wakihara and Y. Roman-Leshkov
    • Journal Title

      ACS Catalysis

      Volume: 7 Issue: 12 Pages: 8147-8151

    • DOI

      10.1021/acscatal.7b03175

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      2017 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Preparation and characterization of Silicalite-1 zeolites with high manganese contents from mechanochemically pretreated reactants2015

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Mitsutaka Sato, Chiya Numako, Atsushi Nakahira, Shinji Kohara, Tatsuya Okubo, Toru Wakihara
    • Journal Title

      Journal of Materials Chemistry A

      Volume: 3 Issue: 11 Pages: 6215-6222

    • DOI

      10.1039/c4ta06246a

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    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Sn-Beta Zeolite Catalysts with High Sn Contents Prepared from Sn-Si Mixed Oxide Composites2015

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Atsushi Takagaki, Shinji Kohara, Tatsuya Okubo, Toru Wakihara
    • Journal Title

      ChemNanoMat

      Volume: 1 Issue: 3 Pages: 155-158

    • DOI

      10.1002/cnma.201500038

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      2015 Annual Research Report
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  • [Journal Article] Structure-Directing Behaviors of Tetraethylammonium Cations toward Zeolite Beta Revealed by the Evolution of Aluminosilicate Species Formed during the Crystallization Process2015

    • Author(s)
      Takaaki Ikuno, Watcharop Chaikittisilp, Zhendong Liu, Takayuki Iida, Yutaka Yanaba, Takeshi Yoshikawa, Shinji Kohara, Toru Wakihara, Tatsuya Okubo
    • Journal Title

      Journal of the American Chemical Society

      Volume: 137 Issue: 45 Pages: 14533-14544

    • DOI

      10.1021/jacs.5b11046

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  • [Journal Article] Multiobjective design method for the use processes of pharmaceutical excipients considering quality and cost-effectiveness2015

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Kosuke Ota, Tomohito Sasozaki, Hirokazu Sugiyama
    • Journal Title

      Journal of Pharmaceutical Innovation

      Volume: 10 Issue: 4 Pages: 313-323

    • DOI

      10.1007/s12247-015-9228-3

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Presentation] Observing molybdenum nanoclusters inside zeolite pores by X-ray total scattering techniques and their application for hydrodeoxygenation2017

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Tatsuya Okubo, Yuriy Roman-Leshkov, Toru Wakihara
    • Organizer
      3rd Euro-Asia Zeolite conference
    • Place of Presentation
      The Westin Resort Nusa Dua Bali
    • Year and Date
      2017-01-22
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] ゼオライト細孔中におけるMoCxクラスターの調製、及びd-PDF法による構造解析とその触媒応用2017

    • Author(s)
      飯田剛之、Manish Shetty、Yuriy Roman-Leshkov、脇原徹
    • Organizer
      第30回日本放射光学会年会・放射光科学合同シンポジウム
    • Place of Presentation
      神戸芸術センター
    • Year and Date
      2017-01-07
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] ゼオライト細孔中におけるMoCxナノクラスターの調製、及び水素化脱酸素反応における二元機能触媒特性の評価2017

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Manish Shetty, Yuriy Roman-Leshkov, Toru Wakihara
    • Organizer
      第6回JACI/GSCシンポジウム
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] ゼオライト細孔中におけるMoCxナノクラスターの調製・PDF構造解析とバイオマス系還元反応への応用2017

    • Author(s)
      飯田剛之, 尾原幸治、Yuriy Roman-Leshkov, 脇原徹
    • Organizer
      第30回ゼオライト研究発表会
    • Related Report
      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Encapsulation of molybdenum carbide nanoclusters inside zeolite micropores enables synergistic bifunctional catalysis for anisole hydrodeoxygenation2017

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Manish Shetty, Yuriy Roman-Leshkov, Toru Wakihara
    • Organizer
      2nd Global Congress & Expo on Materials Science and Nanoscience
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      2017 Annual Research Report
  • [Presentation] Sn-Si酸化物複合体からのSn-betaゼオライト合成2015

    • Author(s)
      飯田 剛之・高垣 敦・小原 真司・大久保 達也・脇原 徹
    • Organizer
      第31回ゼオライト研究発表会
    • Place of Presentation
      鳥取とりぎん文化会館(鳥取県鳥取市)
    • Year and Date
      2015-11-27
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 特異的複合体原料を用いたSn-betaゼオライト触媒の調製2015

    • Author(s)
      飯田 剛之・大久保 達也 ・脇原 徹
    • Organizer
      第五回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      船堀タワーホール(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-14
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] 遊星型ボールミルを用いた酸化物複合化プロセスとゼオライト合成への応用2015

    • Author(s)
      飯田 剛之・大久保 達也 ・脇原 徹
    • Organizer
      化学工学会第47回秋季大会
    • Place of Presentation
      北海道大学札幌キャンパス(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2015-09-10
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      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Unique features of the efficient preparation of Sn-beta zeolites from Sn-Si mixed oxide composites2015

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Tatsuya Okubo, Toru Wakihara
    • Organizer
      Gordon Research Conference: Nanoporous Materials & Their Applications
    • Place of Presentation
      Holderness School, New Hampshire, USA
    • Year and Date
      2015-08-13
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Crystallization of Sn-beta zeolites from Sn-Si mixed oxide composites2015

    • Author(s)
      Takayuki Iida, Atsushi Takagaki, Tatsuya Okubo, Toru Wakihara
    • Organizer
      International conference on Zeolites and Microporous Crystals 2015
    • Place of Presentation
      札幌コンベンションセンター(北海道札幌市)
    • Year and Date
      2015-07-01
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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