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有機ラジカルを配位子とするランタノイド錯体を用いた磁性材料の研究

Research Project

Project/Area Number 15J11497
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Functional solid state chemistry
Research InstitutionThe University of Electro-Communications

Principal Investigator

金友 拓哉  電気通信大学, 情報理工学研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥1,700,000 (Direct Cost: ¥1,700,000)
Fiscal Year 2016: ¥800,000 (Direct Cost: ¥800,000)
Fiscal Year 2015: ¥900,000 (Direct Cost: ¥900,000)
Keywords4f-2pヘテロスピン系錯体 / 交換相互作用 / 構造磁性相関 / ランタノイド / 有機ラジカル / 磁性
Outline of Annual Research Achievements

本研究は、ランタノイド(Ln)イオンに有機ラジカル(Rad)を組み込み、多様な構造や物性を示す物質(4f-2pヘテロスピン系錯体)の開発を目的としている。筆者が提案する分子設計より、Ln-Rad間に大きなねじれを導入したGd-ラジカル錯体を合成した。その錯体では、Ln-Rad間にスピンを平行に揃える最も強い相互作用が働くことが示された。GdイオンをTbおよびDyイオンに置き換えたLn-Rad錯体を合成した。それらの単分子磁石性能を調査した。興味深いことに、非クラマースイオンであるTbイオンを使用した錯体はクラマースイオンを使用したDy錯体よりも優れた単分子磁石性能を示した。本研究で取り扱う化合物はこれまで知られる4f-4fや4f-3d系化合物に比べて十分強い磁気的相互作用を示す。強い磁気的相互作用のために、本実験の測定温度においては分子で一つのスピンとして振る舞うように見える。一般に、クラマース性は原子に適用されるが、本研究の結果はクラマース性を分子まで拡張して適用できることを示唆した。すなわち、分子の総スピン数における偶奇(クラマース性)とSMM性能に相関がみられることを明らかにした。この研究成果は、単分子磁石をはじめとする分子性磁性体の新たな設計指針として期待できる。
また、本年度では、前年度に報告した強い反強磁性的相互作用を示すGd-Rad化合物の物性をより詳細に調査した。具体的には、東京大学物性研究所および東北大学金属材料研究所と共同研究を行った。国内有数の高磁場施設の利用により、Gdイオンと相互作用する有機ラジカルのスピン状態が変化する挙動を実験的に観測した。さらに、本化合物のスピン状態を高磁場・高周波EPR測定およびその解析より明らかにした。本成果をもとに投稿した学術論文はACS Editors' Choiceに選定され、高い外部評価を得た。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (18 results)

All 2017 2016 2015

All Journal Article (10 results) (of which Int'l Joint Research: 2 results,  Peer Reviewed: 10 results,  Open Access: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 7 results) Presentation (8 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

  • [Journal Article] Giant Exchange Coupling Evidenced with a Magnetization Jump at 52 T for a Gadolinium-Nitroxide Chelate2017

    • Author(s)
      T. Kanetomo, T. Kihara, A. Miyake, A. Matsuo, M. Tokunaga, K. Kindo, H. Nojiri, and T. Ishida
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 56 Issue: 6 Pages: 3310-3314

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b02685

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Notably Strong Antiferromagnetic Interaction in a Methylene-Bridged Bis(dihydrophenanthridin-N-oxyl)2017

    • Author(s)
      T. Kanetomo and T. Ishida
    • Journal Title

      Chemistry Letters

      Volume: 46 Issue: 2 Pages: 188-190

    • DOI

      10.1246/cl.160954

    • NAID

      130005317096

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Exchange-Coupled Terbium-Radical Complex Tb-phNO Showing Slow Reversal of Magnetization2017

    • Author(s)
      T. Kanetomo, M. Yasui, and T. Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 印刷中 Pages: 30-34

    • DOI

      10.1016/j.poly.2017.02.031

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Circular and Chain like Copper(II)-Lanthanide(III) Complexes Generated by Assembly Reactions of Racemic and Chiral Copper(II) Cross-Linking Ligand-Complex with LnIII(NO3)3・6H2O (LnIII = GdIII, TbIII, and DyIII)2017

    • Author(s)
      T. Ueno, T. Fujinami, N. Matsumoto, M. Furusawa, R. Irie, N. Re, T. Kanetomo, T. Ishida, and Y. Sunatsuki
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 56 Issue: 3 Pages: 1679-1695

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b02668

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Journal Article] Study on Imidazolate-Bridged Divalent Copper Ion Complexes Capped with Tris(1-pyrazolyl)methane2017

    • Author(s)
      T. Kogane, A. Ondo, M. Yamasaki, T. Kanetomo, and T. Ishida
    • Journal Title

      Polyhedron

      Volume: 印刷中 Pages: 64-69

    • DOI

      10.1016/j.poly.2017.03.045

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Strongest Ferromagnetic Coupling in Designed Gadolinium(III)-Nitroxide Coordination Compounds2016

    • Author(s)
      T. Kanetomo, T. Yoshitake, and T. Ishida
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry

      Volume: 55 Issue: 16 Pages: 8140-8146

    • DOI

      10.1021/acs.inorgchem.6b01072

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] An Iron(II) Complex Tripodally Chelated with 1,1,1-Tris(2-pyridyl))ethane Showing Room-Temperature Spin-Crossover2016

    • Author(s)
      T. Ishida, T. Kanetomo, and M. Yamasaki
    • Journal Title

      Acta Crystallographica C

      Volume: 72 Issue: 11 Pages: 797-801

    • DOI

      10.1107/s2053229616004174

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Syntheses, Crystal Structure and Magnetic Properties of an Unprecedented One Dimensional Coordination Polymer Derived from {(NiL)2Ln} Node and a Pyrazine Spacer (H2L = N,N′-bis(salicylidene)-1,3-propanediamine, Ln = Gd, Tb and Dy)2016

    • Author(s)
      S. Ghosh, P. Mahapatra, T. Kanetomo, M. G. B. Drew, T. Ishida, and A. Ghosh
    • Journal Title

      ChemistrySelect

      Volume: 1 Issue: 11 Pages: 2722-2729

    • DOI

      10.1002/slct.201600637

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Int'l Joint Research / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Luminescent Single-Ion Magnets from Lanthanoid(III) Complexes with Monodentate Ketone Ligands2016

    • Author(s)
      T. Kanetomo, and T. Ishida
    • Journal Title

      AIP Conference Proceedings

      Volume: 1709 Pages: 020015-020015

    • DOI

      10.1063/1.4941214

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Open Access / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Single-Molecule Magnet Involving Strong Exchange Coupling in Terbium(III) Complex with 2, 2’-Bipyridin-6-yl tert-Butyl Nitroxide2015

    • Author(s)
      T. Kanetomo, S. Yoshii, H. Nojiri, and T. Ishida
    • Journal Title

      Inorganic Chemistry Frontiers

      Volume: 2 Issue: 9 Pages: 860-866

    • DOI

      10.1039/c5qi00098j

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Presentation] ニトロキシドとその前駆体ヒドロキシルアミン化合物を配位子とするDy錯体の単分子磁石性能2017

    • Author(s)
      金友拓哉, 石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学 (神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] tert-ブチル基を導入したビラジカルスピロ化合物の合成と性質2017

    • Author(s)
      金友拓哉, 市橋佳奈, 真崎康博, 石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第97春季年会
    • Place of Presentation
      慶応義塾大学 (神奈川県・横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] Ferromagnetically Coupled Lanthanoid-Radical Complexes Showing Slow Reversal of Magnetization2016

    • Author(s)
      Takuya Kanetomo, Toru Yoshitake, Hiroyuki Nojiri, and Takayuki Ishida
    • Organizer
      The 15th International Conference on Molecule-based Magnets
    • Place of Presentation
      仙台国際センター (宮城県・仙台市)
    • Year and Date
      2016-09-04
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 強磁性的相互作用を示すGd-radical錯体の磁性と構造の相関2016

    • Author(s)
      金友拓哉, 吉武徹, 石田尚行
    • Organizer
      日本化学会第96春季年会
    • Place of Presentation
      同志社大学 (京都府・京田辺市)
    • Year and Date
      2016-03-24
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Strongest Ferromagnetic Exchange Coupling in Gadolinium(III)-Nitroxide Coordination Compounds2015

    • Author(s)
      Takuya Kanetomo, Toru Yoshitake, and Takayuki Ishida
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center, Honolulu, USA
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 高周波EPR測定を利用したTb-ニトロキシド錯体の交換相互作用の定量的な解析と評価2015

    • Author(s)
      金友拓哉, 中村健志, 吉武徹, 川上日向子, 野尻浩之, 石田尚行
    • Organizer
      第54回電子スピンサイエンス学会年会
    • Place of Presentation
      新潟コンベンションセンター (新潟県・新潟市)
    • Year and Date
      2015-11-02
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Luminescent Single-Ion Magnets from Lanthanoid(III) Complexes with Monodentate Ketone Ligands2015

    • Author(s)
      Takuya Kanetomo, and Takayuki Ishida
    • Organizer
      The Irago Conference 2015
    • Place of Presentation
      伊良湖シーパーク&スパ (愛知県・田原市)
    • Year and Date
      2015-10-22
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 2,2’-ビピリジン6-イル t-ブチル ニトロキシドと同置換基を有するケトンを用いた希土類錯体の磁性の比較2015

    • Author(s)
      金友拓哉, 野尻浩之, 石田尚行
    • Organizer
      第9回分子科学討論会
    • Place of Presentation
      東京工業大学 (東京都・大田区)
    • Year and Date
      2015-09-16
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

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