• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

近赤外領域に蛍光を示すπ共役系有機蛍光色素の設計と開発

Research Project

Project/Area Number 15J12176
Research Category

Grant-in-Aid for JSPS Fellows

Allocation TypeSingle-year Grants
Section国内
Research Field Chemical pharmacy
Research InstitutionThe University of Tokyo

Principal Investigator

白﨑 良尚  東京大学, 薬学系研究科, 特別研究員(DC2)

Project Period (FY) 2015-04-24 – 2017-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2016)
Budget Amount *help
¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,100,000 (Direct Cost: ¥1,100,000)
Fiscal Year 2015: ¥1,200,000 (Direct Cost: ¥1,200,000)
Keywords近赤外光 / ローダミン / 量子化学計算 / 機能性色素
Outline of Annual Research Achievements

昨年度はローダミン類がC2h対称の形で融合した有機色素のiso-ABPXを設計・合成した。本化合物は酸性条件で650 nm以降の長波長領域を吸収し、また酸濃度で分子種と吸収波長が二段階に変化する(ラクトン,無色; モノカチオン,桃色; ジカチオン,青緑色)こと、またジカチオンは700 nm以降の近赤外領域に蛍光を示す。本年度は本化合物の機能に着目し、応用に重要な化学種の平衡の制御に向け、外部環境が平衡に与える影響を調査した。
種々のアルキル鎖のアルコールに酸を添加しiso-ABPXを溶解したところ、アルキル鎖長の違いにより吸収スペクトルの形状が変化した。精査したところ、溶媒の誘電率と分子種の組成との関係が示唆された。理論計算で溶媒の効果を検討した結果、誘電率の高い場の中ではどの分子種も安定化するが、その程度はラクトン<モノカチオン<ジカチオンの順となり、この度合いの違いが分子種の組成と関係していると考察した。酸を添加したiso-ABPXのメタノール溶液を加熱・冷却したところ、モノカチオン-ジカチオン間の平衡の移動に対応する色調変化が観察された。メタノールの誘電率は温度で変化することが知られるため、本現象も溶媒効果と同様の機構によると考察した。
色調の変化に着目し機能性インクへの展開を試みた。ローダミン類はフェノール類と混合すると発色するため、この無色-発色を切り替える原理を利用して感熱紙・消せるボールペンなどが開発されている。しかし1つの色素で表示できる色は一種類であり多色印刷などへの展開は困難であった。iso-ABPXを固体状態でフェノール類と混合したところ直ちに粉末は発色し、さらにその混合比で桃色と青緑色の異なる二色に変化することを見いだした。上記よりiso-ABPXは色調変化機能を持つ新型のロイコ色素として利用可能であると考えられ、多色表示などへの応用が期待できる。

Research Progress Status

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Strategy for Future Research Activity

28年度が最終年度であるため、記入しない。

Report

(2 results)
  • 2016 Annual Research Report
  • 2015 Annual Research Report
  • Research Products

    (10 results)

All 2017 2016 2015

All Journal Article (3 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results,  Peer Reviewed: 3 results,  Acknowledgement Compliant: 1 results) Presentation (6 results) (of which Int'l Joint Research: 1 results) Patent(Industrial Property Rights) (1 results)

  • [Journal Article] Water-Tunable Solvatochromic and Nanoaggregate Fluorescence: Dual Colour Visualisation and Quantification of Trace Water in Tetrahydrofuran2017

    • Author(s)
      Masaru Tanioka, Shinichiro Kamino, Atsuya Muranaka, Yoshinao Shirasaki, Yousuke Ooyama, Masashi Ueda, Masanobu Uchiyama, Shuichi Enomoto, and Daisuke Sawada
    • Journal Title

      Phys. Chem. Chem. Phys.

      Volume: 19 Issue: 2 Pages: 1209-1216

    • DOI

      10.1039/c6cp06808a

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed
  • [Journal Article] Fused-Fluoran Leuco Dyes with Large Color-Change Derived from Two-Step Equilibrium: iso-Aminobenzopyranoxanthenes2016

    • Author(s)
      Yoshinao Shirasaki, Yuta Okamoto, Atsuya Muranaka, Shinichiro Kamino, Daisuke Sawada, Daisuke Hashizume, and Masanobu Uchiyama
    • Journal Title

      J. Org. Chem.

      Volume: 81 Issue: 23 Pages: 12046-12051

    • DOI

      10.1021/acs.joc.6b02403

    • Related Report
      2016 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
  • [Journal Article] Reversible Near-Infrared/Blue Mechanofluorochromism of Aminobenzopyranoxanthene2015

    • Author(s)
      Masaru Tanioka, Shinichiro Kamino, Atsuya Muranaka,Yousuke Ooyama, Hiromi Ota, Yoshinao Shirasaki, Jun Horigome, Masashi Ueda, Masanobu Uchiyama, Daisuke Sawada, and Shuichi Enomoto
    • Journal Title

      J. Am. Chem. Soc.

      Volume: 137 Issue: 20 Pages: 6436-6439

    • DOI

      10.1021/jacs.5b00877

    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Peer Reviewed / Int'l Joint Research
  • [Presentation] 近赤外蛍光を示す新規ローダミン縮合型色素の開発2017

    • Author(s)
      岡本悠汰, 白崎良尚, 平野圭一, 村中厚哉, 神野伸一郎, 澤田大介, 内山真伸
    • Organizer
      日本薬学会第137年会
    • Place of Presentation
      東北大学(宮城県仙台市)
    • Year and Date
      2017-03-24
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 長波長化を志向したローダミン縮合型色素の開発2016

    • Author(s)
      岡本悠汰, 白崎良尚, 村中厚哉, 神野伸一郎, 澤田大介, 内山真伸
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀 (東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2016-11-14
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 二段階に大きく色調変化するローダミン縮合型色素の合成と光物性2016

    • Author(s)
      白﨑良尚, 村中厚哉, 神野伸一郎, 橋爪大輔, 澤田大介, 内山真伸
    • Organizer
      第27回基礎有機化学討論
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島県広島市)
    • Year and Date
      2016-09-01
    • Related Report
      2016 Annual Research Report
  • [Presentation] 二段階に大きく色調変化するローダミン縮合型色素の設計と合成2016

    • Author(s)
      白﨑良尚, 岡本悠汰, 村中厚哉, 神野伸一郎, 澤田大介, 内山真伸
    • Organizer
      日本薬学会136年会
    • Place of Presentation
      パシフィコ横浜(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2016-03-26
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Presentation] Synthesis, two-step equilibrium, and optical properties of fused dimeric rhodamine dyes with near-IR emission2015

    • Author(s)
      Yoshinao Shirasaki, Atsuya Muranaka, Shinichiro Kamino, Daisuke Hashizume, Daisuke Sawada, Masanobu Uchiyama
    • Organizer
      Pacifichem 2015
    • Place of Presentation
      ホノルル(アメリカ合衆国)
    • Year and Date
      2015-12-15
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Design, synthesis and two-step equilibrium of fused rhodamine dyes with near-IR emission2015

    • Author(s)
      白﨑良尚, 村中厚哉, 神野伸一郎, 橋爪大輔, 澤田大介, 内山真伸
    • Organizer
      2015年光化学討論会
    • Place of Presentation
      大阪市立大学(大阪府大阪市)
    • Year and Date
      2015-09-09
    • Related Report
      2015 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] ローダミン系色素化合物及びその製造方法2015

    • Inventor(s)
      村中厚哉, 白﨑良尚, 内山真伸, 神野伸一郎
    • Industrial Property Rights Holder
      村中厚哉, 白﨑良尚, 内山真伸, 神野伸一郎
    • Industrial Property Rights Type
      特許
    • Filing Date
      2015-09-03
    • Related Report
      2015 Annual Research Report

URL: 

Published: 2015-11-26   Modified: 2024-03-26  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi