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Construction of novel d-pi electron systems using hybrid of metal/polarized pi-conjugates

Research Project

Project/Area Number 15K05435
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research (C)

Allocation TypeMulti-year Fund
Section一般
Research Field Organic chemistry
Research InstitutionKitasato University

Principal Investigator

TSUCHIYA Takahiro  北里大学, 理学部, 准教授 (10375412)

Project Period (FY) 2015-04-01 – 2018-03-31
Project Status Completed (Fiscal Year 2017)
Budget Amount *help
¥5,070,000 (Direct Cost: ¥3,900,000、Indirect Cost: ¥1,170,000)
Fiscal Year 2017: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2016: ¥1,040,000 (Direct Cost: ¥800,000、Indirect Cost: ¥240,000)
Fiscal Year 2015: ¥2,990,000 (Direct Cost: ¥2,300,000、Indirect Cost: ¥690,000)
Keywords分極型π電子系 / アズレン / パドルホイール型錯体 / 単結晶X線構造解析 / 酸化還元電位 / 過渡吸収 / 分子吸脱着分光 / パドルホイール錯体 / 結晶構造解析 / ルテニウム二核錯体
Outline of Final Research Achievements

Rhodium binuclear complexes with azulene moieties as equatorial ligands were obtained by reacting Rh2(OAc)4 with guaiazulene-2-carboxylic acid, azulene-2-carboxylic acid) or azulene-1-carboxylic acid. The molecular structures in their crystalline states were determined by X-ray diffraction methods. The crystal packing revealed the formation of 1-D stacked chains nearly along the axial direction and 2-D stacked sheets along the equatorial direction. In addition, it was found that the complex included 1-D channel-like pores that could adsorb gas with structural changes. Square wave voltammetric measurements of the complexes showed stepwise one-electron redox behaviours, indicating the intramolecular interaction between the azulene units. Transient absorption measurements suggested the presence of an ultrafast intersystem crossing due to the heavy atom effect of rhodium, and extended lifetime of the triplet state due to the energy migration among the coordinated azulene ligands.

Report

(4 results)
  • 2017 Annual Research Report   Final Research Report ( PDF )
  • 2016 Research-status Report
  • 2015 Research-status Report
  • Research Products

    (27 results)

All 2017 2016 2015 Other

All Int'l Joint Research (3 results) Presentation (24 results) (of which Int'l Joint Research: 3 results)

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  • [Presentation] アズレン-金属集積体の構築と性質2017

    • Author(s)
      ○土屋 敬広・柏木 一樹・川野 怜也・吉成 英里佳・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
    • Organizer
      日本化学会第96回春期年会
    • Place of Presentation
      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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  • [Presentation] 1位で連結したアズレン二量体の合成と性質2017

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      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
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      日本化学会第96回春期年会
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      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
    • Year and Date
      2017-03-16
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      日本化学会第96回春期年会
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      慶応大学日吉キャンパス(神奈川県横浜市)
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      2017-03-16
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  • [Presentation] アズレン-金属集積体の構築と性質2017

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      ○土屋 敬広・柏木 一樹・川野 怜也・吉成 英里佳・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
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      〇東別府 真、土屋 敬広、真崎 康博
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      第28回 基礎有機化学討論会
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      ○東別府 真、土屋 敬広、真崎 康博
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      ○土屋 敬広・川野 怜也・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
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      第11回 有機π電子系シンポジウム
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      ○川野 怜也・土屋 敬広・大久保 敬・野呂 真一郎・真崎 康博
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      錯体化学会第66回討論会
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      福岡大学七隈キャンパス(福岡県福岡市)
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      ○柏木 一樹・土屋 敬広・長谷川 真士・真崎 康博
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      第27回基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      広島国際会議場(広島県広島市)
    • Year and Date
      2016-09-01
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  • [Presentation] 1-位で連結したアズレン二量体の合成:反応性および物性に及ぼす置換基効果2016

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      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
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      第27回基礎有機化学討論会
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      広島国際会議場(広島県広島市)
    • Year and Date
      2016-09-01
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  • [Presentation] 対面型アズレン二量体の合成と性質2016

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      柏木 一樹・土屋 敬広・長谷川 真士・真崎 康博
    • Organizer
      日本化学会第96回春期年会
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      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京都市)
    • Year and Date
      2016-03-26
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      川野 怜也・土屋 敬広・野呂 真一郎・真崎 康博
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      日本化学会第96回春期年会
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      同志社大学京田辺キャンパス(京都府京都市)
    • Year and Date
      2016-03-26
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  • [Presentation] アズレンで拡張したビオロゲン誘導体の合成と酸化還元特性2016

    • Author(s)
      ○佐野 友紀・土屋 敬広・長谷川真士・真崎 康博
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
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      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
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  • [Presentation] 1-位で連結したアズレン二量体の合成: 酸化還元特性に及ぼす置換基効果2016

    • Author(s)
      ○勝岡 由佳・土屋 敬広・真崎 康博
    • Organizer
      第6回CSJ化学フェスタ
    • Place of Presentation
      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
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  • [Presentation] Construction and Properties of Azulene Templated Binuclear Metal Complexes2015

    • Author(s)
      I. Kashiwagi, T. Tsuchiya, M. Hasegawa, Y. Mazaki
    • Organizer
      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM) 2015
    • Place of Presentation
      Hawaii Convention Center (Honolulu, USA)
    • Year and Date
      2015-12-18
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] Synthesis and Properties of Binuclear Paddlewheel-Type Complexes with Azulene Ligand2015

    • Author(s)
      R. Kawano, T. Tsuchiya, S. Noro, Y. Mazaki
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      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM) 2015
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      Hawaii Convention Center (Honolulu, USA)
    • Year and Date
      2015-12-18
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  • [Presentation] Synthesis and Properties of Viologen Derivatives Extended with Azulene2015

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      Y. Sano, T. Tsuchiya, M. Hasegawa, Y. Mazaki
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      The International Chemical Congress of Pacific Basin Societies (PACIFICHEM) 2015
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      Hawaii Convention Center (Honolulu, USA)
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      2015-12-18
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    • Int'l Joint Research
  • [Presentation] 集積型分極π電子系の構築と性質2015

    • Author(s)
      柏木 一樹・土屋 敬広・長谷川 真士・真崎 康博
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      日本化学会秋期事業 第5回 CSJ化学フェスタ 2015
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      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-14
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  • [Presentation] 分極型π電子系を配位子にもつパドルホイール型錯体の構造と性質2015

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      川野 怜也・土屋 敬広・野呂 真一郎・真崎 康博
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      日本化学会秋期事業 第5回 CSJ化学フェスタ 2015
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      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
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      2015-10-14
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      佐野 友紀・土屋 敬広・長谷川真士・真崎 康博
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      日本化学会秋期事業 第5回 CSJ化学フェスタ 2015
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      タワーホール船堀(東京都江戸川区)
    • Year and Date
      2015-10-14
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      柏木 一樹・土屋 敬広・長谷川 真士・真崎 康博
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      第26回 基礎有機化学討論会
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      愛媛大学城北キャンパス(愛媛県松山市)・松山大学文京キャンパス(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24
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  • [Presentation] アズレン骨格を配位子にもつロジウム二核錯体の合成2015

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      川野 怜也・土屋 敬広・野呂 真一郎・真崎 康博
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      第26回 基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学城北キャンパス(愛媛県松山市)・松山大学文京キャンパス(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24
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      佐野 友紀・土屋 敬広・長谷川真士・真崎 康博
    • Organizer
      第26回 基礎有機化学討論会
    • Place of Presentation
      愛媛大学城北キャンパス(愛媛県松山市)・松山大学文京キャンパス(愛媛県松山市)
    • Year and Date
      2015-09-24
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      2015 Research-status Report

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Published: 2015-04-16   Modified: 2022-02-16  

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