Synthesis and application of halogenated azolium

• Project/Area Number: 15K13757
• Research Category: Grant-in-Aid for Challenging Exploratory Research
• Allocation Type: Multi-year Fund
• Research Field: Green/Environmental chemistry
• Research Institution: Kyoto University
• Principal Investigator: Kobayashi Yusuke 京都大学, 薬学研究科, 助教 (90509275)
• Project Period (FY): 2015-04-01 – 2017-03-31
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2016)
• Budget Amount: ¥3,380,000 (Direct Cost: ¥2,600,000、Indirect Cost: ¥780,000); Fiscal Year 2016: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000); Fiscal Year 2015: ¥1,690,000 (Direct Cost: ¥1,300,000、Indirect Cost: ¥390,000)
• Keywords: 有機触媒 / ハロゲン結合 / アゾリウム / イオン液体

Outline of Final Research Achievements

Although various azolium has been reported as loninc liquid, halogenated-azolium has been less explored in terms of both synthetic method and its application. We have synthesized a series of halogenated azolium, and found that iodoazolium functioned as soft Lewis acid to promote several unique reactions.

Research Products

• [Journal Article] Electrophilic Activation of Iodonium Ylides by Halogen-Bond-Donor Catalysis for Cross-Enolate Coupling (2017)
  • Author(s): Masato Saito, Yusuke Kobayashi, Seiji Tsuzuki, Yoshiji Takemoto
  • Journal Title: Angew. Chem. Int. Ed Volume: 56 Issue: 26 Pages: 7653-7657
  • DOI: 10.1002/anie.201703641
  • NAID: 120006653112
  • Peer Reviewed
• [Journal Article] Direct Dehydroxylative Coupling Reaction of Alcohols with Organosilanes through Si-X Bond Activation by Halogen Bonding (2015)
  • Author(s): Masato Saito, Nobuya Tsuji, Yusuke Kobayashi, Yoshiji Takemoto
  • Journal Title: Organic Letters Volume: 17 Issue: 12 Pages: 3000-3003
  • DOI: 10.1021/acs.orglett.5b01290
  • NAID: 120006653019
  • Peer Reviewed / Acknowledgement Compliant
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用による超原子価ヨウ素の活性化を基盤とする極性転換型炭素ー炭素結合形成法の開発 (2017)
  • Author(s): 斉藤 真人、小林 祐輔、竹本 佳司
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 東北大学川内キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-26
• [Presentation] ハロゲン結合供与体を用いたアミドの新規N-グリコシル化反応の開発 (2017)
  • Author(s): 中辻 雄哉、李 善姫、小林 祐輔、竹本 佳司
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 東北大学川内キャンパス
  • Year and Date: 2017-03-26
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用による超原子価ヨウ素の活性化を基盤とする極性転換型炭素-炭素結合形成法の開発 (2017)
  • Author(s): 斉藤 真人、小林 祐輔、竹本 佳司
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 東北大学川内キャンパス、宮城県仙台市
  • Year and Date: 2017-03-24
• [Presentation] 有機分子触媒を用いるアミドのN-グリコシル化反応の開発 (2017)
  • Author(s): 小林 祐輔、○李 善姫、竹本 佳司
  • Organizer: 日本薬学会第136年会
  • Place of Presentation: パシフィコ横浜、神奈川県横浜市
  • Year and Date: 2017-03-24
• [Presentation] Development of Unique Reactions Utilizing Halogen Bonding (2016)
  • Author(s): Yusuke Kobayashi
  • Organizer: The 7th International Collaborative and Cooperative Chemistry Symposium
  • Place of Presentation: Beijing, China
  • Year and Date: 2016-12-15
  • Int'l Joint Research / Invited
• [Presentation] アミドへの新奇糖鎖導入法の開発 (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、中辻雄哉、竹本佳司
  • Organizer: 第９回有機触媒シンポジウム
  • Place of Presentation: 名古屋大学ＥＳホール
  • Year and Date: 2016-12-01
• [Presentation] アミドへの新奇糖鎖導入法の開発、第9回有機触媒シンポジウム (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、中辻雄哉、竹本佳司
  • Organizer: 第9回有機触媒シンポジウム
  • Place of Presentation: 名古屋大学ESホール、愛知県名古屋市千種区
  • Year and Date: 2016-12-01
• [Presentation] ハロゲン結合を利用したアミドの直截的N-グリコシル化反応の開発 (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、李善姫、中辻雄哉、竹本佳司
  • Organizer: 第42回反応と合成の進歩シンポジウム
  • Place of Presentation: 清水文化会館マリナート
  • Year and Date: 2016-11-08
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用によるヨードニウムイリドの活性化を基盤とした新規炭素―炭素結合形成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 斉藤真人、小林祐輔、都築誠二、竹本佳司
  • Organizer: 第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪薬科大学
  • Year and Date: 2016-10-15
• [Presentation] ハロゲン結合を用いたアミドの直截的N-グリコシル化反応の開発 (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、中辻雄哉、李善姫、竹本佳司
  • Organizer: 第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪薬科大学
  • Year and Date: 2016-10-15
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用によるヨードニウムイリドの活性化を基盤とした新規炭素-炭素結合形成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 斉藤真人、小林祐輔、都築誠二、竹本佳司
  • Organizer: 第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪薬科大学、大阪府高槻市
  • Year and Date: 2016-10-15
• [Presentation] ハロゲン結合を用いたアミドの直截的N-グリコシル化反応の開発 (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、○中辻雄哉、李善姫、竹本佳司
  • Organizer: 第66回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪薬科大学、大阪府高槻市
  • Year and Date: 2016-10-15
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用によるヨードニウムイリドの活性化を基盤とした新規炭素―炭素結合形成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 斉藤真人、小林祐輔、都築誠二、竹本佳司
  • Organizer: 第46回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 金沢歌劇座
  • Year and Date: 2016-09-26
• [Presentation] ハロゲン結合相互作用によるヨードニウムイリドの活性化を基盤とした新規炭素-炭素結合形成反応の開発 (2016)
  • Author(s): 斉藤真人、小林祐輔、都築誠二、竹本佳司
  • Organizer: 第46回複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 金沢歌劇座、石川県金沢市
  • Year and Date: 2016-09-26
• [Presentation] ハロゲン結合供与体によるチオ尿素の活性化を基盤とする触媒反応の開発 (2016)
  • Author(s): 小林祐輔、李善姫、中辻雄哉、竹本佳司
  • Organizer: 第19回ヨウ素学会シンポジウム
  • Place of Presentation: 千葉大学
  • Year and Date: 2016-09-16
• [Presentation] ハロゲン結合は有機合成に利用できるのか!? (2016)
  • Author(s): 小林祐輔
  • Organizer: 第2回近畿薬学シンポジウム : 化学系の若い力
  • Place of Presentation: 大阪大学大学院薬学研究科沢井ホール、大阪府吹田市
  • Year and Date: 2016-06-04
• [Presentation] ハロゲン結合によるイリドの活性化を利用した四級炭素構築法の開発 (2016)
  • Author(s): 斉藤真人、小林祐輔、竹本佳司
  • Organizer: 有機分子触媒による未来型分子変換」第6回公開シンポジウム
  • Place of Presentation: 大阪科学技術センター 大ホール、大阪
  • Year and Date: 2016-01-22
• [Presentation] ハロゲン化アゾリウム塩の創製と応用 (2015)
  • Author(s): 小林 祐輔・斉藤 真人・大久保 仁美・竹本 佳司
  • Organizer: 第45回 複素環化学討論会
  • Place of Presentation: 早稲田大学国際会議場、東京
  • Year and Date: 2015-11-19
• [Presentation] ハロゲン化アゾリウム塩の創製と応用、第45回複素環化学討論会 (2015)
  • Author(s): 小林祐輔、斉藤真人、大久保仁美、竹本佳司
  • Organizer: 日本薬学会第137年会
  • Place of Presentation: 早稲田大学国際会議場、東京都新宿区
  • Year and Date: 2015-11-19
• [Presentation] Dehydroxylative Coupling Reaction of Alcohol with Organosilanes through Si-X Bond Activation by Halogen Bonding (2015)
  • Author(s): Masato Saito, Nobuya Tsuji, Yusuke Kobayashi and Yoshiji Takemoto
  • Organizer: The 13th International Kyoto Conference on New Aspects of Organic Chemistry (IKCOC-13)
  • Place of Presentation: Rihga Royal Hotel KYOTO, JAPAN
  • Year and Date: 2015-11-09
  • Int'l Joint Research
• [Presentation] ハロゲン結合によるイリドの活性化を利用した四級炭素構築法の開発 (2015)
  • Author(s): 小林祐輔、堀之内美紗、○斉藤真人、竹本佳司
  • Organizer: 第65回日本薬学会近畿支部総会・大会
  • Place of Presentation: 大阪大谷大学、大阪府富田林市
  • Year and Date: 2015-10-17
• [Presentation] The use of halogen bond (XB) donors as organo-Lewis acids in co-catalyst systems to mediate unique synthetic transformations (2015)
  • Author(s): Yusuke Kobayashi, Masato Saito, Shanji Li, and Yoshiji Takemoto
  • Organizer: The 39th Naito Conference
  • Place of Presentation: CHATERAISE Gateaux Kingdom SAPPORO, Hokkaido, Japan
  • Year and Date: 2015-07-06
• [Presentation] 有機ルイス酸を用いる触媒反応の開発 (2015)
  • Author(s): 小林祐輔、斉藤真人、竹本佳司
  • Organizer: 第8回有機触媒シンポジウム
  • Place of Presentation: 沖縄県市町村自治会館・自治会館ホール、那覇市
  • Year and Date: 2015-05-10
• [Book] Bifunctional Guanidines as Hydrogen-Bond Donating Catalysts, In Selig P. (ed), Topics in Heterocyclic Chemistry “Guanidines as Reagents and Catalysts” (2016)
  • Author(s): Yusuke Kobayashi, Yoshiji Takemoto
  • Total Pages: 24
  • Publisher: Springer Berlin Heidelberg.
• [Remarks] 論文
  • URL: http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/04_ron.html
• [Remarks] 学会発表
  • URL: http://www.pharm.kyoto-u.ac.jp/orgchem/05_gak.html
• [Patent(Industrial Property Rights)] N-結合型糖鎖修飾アミド化合物 (2017)
  • Inventor(s): 小林祐輔、中辻雄哉、竹本佳司
  • Industrial Property Rights Holder: 京都大学
  • Industrial Property Rights Type: 特許
  • Industrial Property Number: 2017-106570
  • Filing Date: 2017-05-30