電子励起によるクラスター反応と相転移の非線形応答とダイナミクスのその場観察

• Project/Area Number: 16032208
• Research Category: Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas
• Allocation Type: Single-year Grants
• Review Section: Science and Engineering
• Research Institution: Kobe University
• Principal Investigator: 保田 英洋 神戸大学, 工学部, 教授 (60210259)
• Project Period (FY): 2004 – 2005
• Project Status: Completed (Fiscal Year 2005)
• Budget Amount: ¥6,200,000 (Direct Cost: ¥6,200,000); Fiscal Year 2005: ¥3,100,000 (Direct Cost: ¥3,100,000); Fiscal Year 2004: ¥3,100,000 (Direct Cost: ¥3,100,000)
• Keywords: ナノ粒子 / 電気励起効果 / 相転移 / III-V族化合物 / 電子励起効果

Research Abstract

共有性結合をもつIII-V族化合物結晶を電子照射すると、電子エネルギー、温度、試料形態等をパラメータとして相生成への様々な応答が起こる。本研究では、試料としてGaSbをとりあげ、電子照射による相生成の応答にこれらのパラメータがおよぼす影響について調べ、電子励起効果の原子移動への寄与に関する知見を得ることを目的とした。粒径10-20nmのGaSbナノ粒子においては、エネルギー75keV、423Kでの電子照射によって閃亜鉛鉱構造をもつ化合物ナノ粒子がSbをコアにGaをシェルとした二層構造をもつナノ粒子に相分離することがこれまでの研究から明らかにされている。本研究において、このような相分離が以下のプロセスで起こることを明らかにした。(1)電子照射による異種原子間結合の不安定化によってまず化学的不規則化が起こる。(2)化学的規則度の著しい低下による同種原子のクラスタリングから、固体Gaの表面エネルギーが固体Sbのそれよりも若干小さいことによる効果が重畳してGa原子が粒子表面近傍へ拡散して組成変動が誘起される。(3)ナノ粒子においてはバルクに比べて化合物の固溶限が拡大し、Ga濃度が増加したGaSbシェルとSb濃度が増加したGaSbコアにおける化合物の化学量論組成からのずれが一定の範囲までは化合物の構造を保つが、それを越えると閃亜鉛鉱構造そのものの不安定化が起こる。(4)その結果、二層構造をもつナノ粒子への相分離が進行する。
一方、温度293Kにおいては原子の長距離拡散が抑制されるために、化学的不規則化をへて、異種原子間結合の不安定化に起因した局所的な原子変位の凍結であるアモルファス化が表層から進行する。また、照射電子エネルギーを200keVまで高くすると、長距離の原子拡散が可能な423Kにおいてもアモルファス化が誘起されるにとどまり、電子励起誘起原子移動の断面積が75keV照射におけるそれの約38%まで低下したことによると解釈される。以上の結果から、こうしたナノ粒子における相変態が電子励起に関連したプロセスであることを明らかにした。

Research Products

• [Journal Article] In situ high-resolution electron microscope observation of phase change in nanometer-sized alloy particles (2005)
  • Author(s): J.G Lee
  • Journal Title: Journal of Materials Research 20 Pages: 1708-1721
• [Journal Article] Transformation of diamond nanoparticles into onion like carbon by the irradiation of electron beam studied directly inside an ultra high vacuum transmission electron microscope (2005)
  • Author(s): J.Hiraki
  • Journal Title: Applied Physics Letters 86
• [Journal Article] Photoemission study of alkanthiolate-passivated Au nanoparticles prepared by digestive ripening process (2005)
  • Author(s): M.Imamura
  • Journal Title: Transactions of Materials Research Society of Japan 30 Pages: 537-540
• [Journal Article] Effect of electron flux on electronic-excitation-induced phase separation in GaSb nanonarticles (2005)
  • Author(s): H.Yasuda
  • Journal Title: European Physical Journal D 37 Pages: 231-235
• [Journal Article] Nonlinear responses of electronic-excitation-induced phase transformations in GaSb nanoparticles (2004)
  • Author(s): H.Yasuda
  • Journal Title: Phys.Rev.Lett. 92
  • NAID: 120000945847
• [Journal Article] Electron-irradiation-induced phase separation in GaSb nanoparticles (2004)
  • Author(s): H.Yasuda
  • Journal Title: Phys.Rev.B 70
  • NAID: 120000946144
• [Journal Article] Effect of bonding character on electron-irradiation-induced chemical disordering and amorphization in III-V compounds (2004)
  • Author(s): H.Yasuda
  • Journal Title: Materials Trans. 45 Pages: 2-4
  • NAID: 10011981408
• [Journal Article] Effect of electron energy on the phase separation induced by electronic excitation in GaSb particles (2004)
  • Author(s): H.Yasuda
  • Journal Title: Proc.13th European Microscopy Congress Pages: 217-218