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不斉加水分解を志向した含水系反応場における錯体制御

Research Project

Project/Area Number 16033204
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionHokkaido University

Principal Investigator

徳永 信  北海道大学, 触媒化学研究センター, 助教授 (40301767)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 大洞 康嗣  北海道大学, 触媒化学研究センター, 助手 (50312418)
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥4,600,000 (Direct Cost: ¥4,600,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Fiscal Year 2004: ¥2,300,000 (Direct Cost: ¥2,300,000)
Keywords合成化学 / 触媒・化学プロセス / 分子触媒 / 分子認識 / 選択的合成 / 加水分解 / 加アルコール分解 / コバルト触媒 / パラジウム触媒 / 不斉合成 / 軸不斉化合物
Research Abstract

これまでの研究で、キラルなアルコールのアルケニルエーテル類、とくにビニルエーテル類の不斉加水分解や不斉加アルコール分解にコバルト触媒系が有効であることを報告している。今年度は、軸不斉ビフェノール化合物、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビアリール類のビニルエーテルの不斉加アルコール分解について検討し、テトラフェニルフェニル基を有する不斉ジアミン配位子が、k_<rel>20-40という高い選択性を発現することを見出した。今回、不斉合成できたこれらの分子は、不斉配位子の原料や生体機能分子として重要でありながら、不斉水素化や不斉アルドール反応などの既知の不斉反応では合成できない物質群である。また、2-ナフトール類の酸化的不斉カップリング反応で、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビナフトール類の不斉合成は行えるが、2,2'-ジヒドロキシ-1,1'-ビフェノール類は反応性が低いため酸化カップリングには適さず不斉合成が困難な化合物だっただけに、成功の意義は大きいと考えている。また、アズラクトン類(2-フェニル-5-オキサゾロン類)の加アルコール分解において銅触媒系で高い選択性が達成できることをみいだした。この触媒反応系では、速度論分割の効率(k_<rel>値)を計算する1次反応の式(kaganの式)が適用できず、0次反応として解析するとよく合致するという興味深い現象を見出した。0次反応は各種の均一系触媒反応や、生体触媒を用いる触媒反応で、しばしばみられるのにもかかわらず、0次反応として速度論分割を解析した例はないので、速度論的光学分割における新現象として学術的にも面白いと考えている。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (12 results)

All 2006 2005 2004

All Journal Article (8 results) Book (2 results) Patent(Industrial Property Rights) (2 results)

  • [Journal Article] Kinetic Resolution Displaying Zeroth Order Dependence on Substrate Consumption : Copper-catalyzed Asymmetric Alcoholysis of Azlactones2006

    • Author(s)
      Tokunaga, M.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. (印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Oxidative cleavage of C-C bond of 2-phenylpropionaldehyde using molecular oxygen2006

    • Author(s)
      Tokunaga, M
    • Journal Title

      Catalysis Today (印刷中)

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Kinetic Resolution of Axially Chiral 2,2'-Dihydroxy-1,1'-biaryls by Palladium Catalyzed Alcoholysis2005

    • Author(s)
      Aoyama, H.
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 127・30

      Pages: 10474-10475

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Copper-catalyzed oxidative cleavage of carbon-carbon double bond of enol ethers with molecular oxygen.2005

    • Author(s)
      Tokunaga, M.
    • Journal Title

      J.Organomet.Chem. 690・23

      Pages: 5378-5382

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] 水やアミンを反応剤に用いる位置および立体選択的反応2005

    • Author(s)
      徳永 信
    • Journal Title

      有機合成化学協会誌 63・1

      Pages: 20-27

    • NAID

      10014102216

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] 水の付加反応をいかにコントロールするか2005

    • Author(s)
      徳永 信
    • Journal Title

      月刊「現代化学」 408

      Pages: 55-61

    • NAID

      40006662961

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] 絶対不斉合成の新アイデア:マクロな不斉環境を人間の手で設定する2004

    • Author(s)
      徳永 信
    • Journal Title

      月刊「化学」 59・8

      Pages: 64-65

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] 水を反応させる有機化学反応2004

    • Author(s)
      徳永 信
    • Journal Title

      月刊「化学工業」 55・9

      Pages: 697-703

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Book] Recent Research Development in Organic Chemistry2005

    • Author(s)
      Tokunaga, M
    • Total Pages
      13
    • Publisher
      Transworld Research Network, Kerala, India.
    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Book] 現代化学「水の付加反応をいかにコントロールするか」2005

    • Author(s)
      徳永 信
    • Total Pages
      6
    • Publisher
      東京化学同人
    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光学活性化合物の製造方法2005

    • Inventor(s)
      徳永 信, 他
    • Industrial Property Rights Holder
      北海道大学, 他
    • Industrial Property Number
      2005-063877
    • Filing Date
      2005-03-08
    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Patent(Industrial Property Rights)] 光学活性化合物の製造方法、及びその触媒2005

    • Inventor(s)
      徳永 信他
    • Industrial Property Rights Holder
      北海道大学
    • Industrial Property Number
      2005-001584
    • Filing Date
      2005-01-06
    • Related Report
      2004 Annual Research Report

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Published: 2004-04-01   Modified: 2018-03-28  

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