• Search Research Projects
  • Search Researchers
  • How to Use
  1. Back to previous page

新規な含カルコゲン二座配位子を有する金属錯体の合成と動的挙動の解明

Research Project

Project/Area Number 16033224
Research Category

Grant-in-Aid for Scientific Research on Priority Areas

Allocation TypeSingle-year Grants
Review Section Science and Engineering
Research InstitutionGifu University

Principal Investigator

村井 利昭  岐阜大学, 工学部, 教授 (70166239)

Co-Investigator(Kenkyū-buntansha) 芝原 文利  岐阜大学, 工学部, 助手 (60362175)
Project Period (FY) 2004 – 2005
Project Status Completed (Fiscal Year 2005)
Budget Amount *help
¥4,400,000 (Direct Cost: ¥4,400,000)
Fiscal Year 2005: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Fiscal Year 2004: ¥2,200,000 (Direct Cost: ¥2,200,000)
Keywordsセレノホスフィン酸誘導体 / セレノホスホン酸誘導体 / キラル識別 / 光学活性アルコール / 光学活性アミン / セレノホスフィン酸クロリド / セレノホスホン酸クロリド / ビナフチル基 / セレノホスフィン酸アミド / 脱セレン化反応 / テルロイミニウム塩
Research Abstract

通常の有機化合物の酸素原子を同族のイオウ、セレン、テルル原子で置き換えることで多くの新しい化合物群を設計することができる。一般に第三周期以降の原子は、よりソフトであることやイオン半径が大きくなることから遷移金属などへ強い配位力を有する分子の構築が期待される。その中でこれまでカルボン酸、リン酸誘導体のカルコゲン原子同族体を基盤とする配位子の設計、新合成反応の開発を行ってきた。ここでは、特にP-キラルセレノホスフィン酸誘導体ならびにビナフチル基を有するセレノホスホン酸誘導体に着目し、金属錯体の合成と動的挙動の制御を目指した。
一連の研究の鍵出発化合物となる光学活性P-キラルセレノホスフィン酸塩化物の合成を検討し、光学活性セレノホスフィン酸フェネチルアミン塩を塩化オギザリルで塩素化することで目的を達成した。得られた塩化物の絶対構造、安定性さらにはリン原子上での反応の立体化学を明らかにした。すなわち塩化物は中性条件では安定である一方、酸性条件下ラセミ化が進行すること、酸素、セレン求核体による置換反応はラセミ化を伴うが、イオウ求核体との反応はリン原子上での反転を伴って進行することが分かった。最後に光学活性セレノチオホスフィン酸アンモニウム塩を対応するエステルから導くことにも成功した。
セレノホスホン酸誘導体は対応する塩化物とアルコールやアミンとの反応で合成した。この中でアルコールとの反応はラセミ体のキラル識別に利用できること、ジアステレオマーの再結晶法による分離、さらにそれらから光学活性アルコールを高い光学純度で得た。また誘導体とアミンとの反応は、キラル炭素上で立体反転を伴って進行すること、これを利用することで神経伝達系に作用する薬物であるアミン類を導くこともできた。

Report

(2 results)
  • 2005 Annual Research Report
  • 2004 Annual Research Report
  • Research Products

    (9 results)

All 2005 2004

All Journal Article (8 results) Book (1 results)

  • [Journal Article] P-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Phosphinochalcogenoselenoic Acid Esters : Synthesis, Characterization and Conformational Studies2005

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai
    • Journal Title

      J.Org.Chem. 70(3)

      Pages: 952-959

    • Related Report
      2005 Annual Research Report 2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Selenophilic Reaction of Organolithium and Magnesium Reagents with Phosphinoselenoic Chlorides2005

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai, N.Mizuhata
    • Journal Title

      Heteroat.Chem. 16(3)

      Pages: 185-191

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Phosphinoselenothioic Acids and Their Salts : Synthesis, Characterization and Reaction with Electrophiles2005

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai
    • Journal Title

      J.Org.Chem. 70(3)

      Pages: 5611-5617

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Enantiomerically Pure P-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides : Inversion of Configuration at the P-Chirogenic Center in the Synthesis and Reaction of These Substances2005

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai
    • Journal Title

      Chem.Commun. (32)

      Pages: 4077-4078

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] Optically Active P-Chiral Phosphinoselenoic Amides : Stereochemical Outcome at the P-Chirogenic Center in the Synthesis of These Substances and Their Characterization2005

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai
    • Journal Title

      Tetrahedron Asymmetry 16(22)

      Pages: 3703-3710

    • Related Report
      2005 Annual Research Report
  • [Journal Article] P-Chiral Phosphinoselenoic Chlorides and Optically Active P-Chiral Phosphinoselenoic Amides : Synthesis and Stereospecific Interconversion with Extrusion and Addition Reactions of the Selenium Atom2004

    • Author(s)
      T.Kimura, T.Murai
    • Journal Title

      Chem.Lett. 33(7)

      Pages: 878-879

    • NAID

      10013284936

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Synthesis and Properties of Selenoiminium Salts Derived from Secondary Selenoamides2004

    • Author(s)
      Mutoh, T.Murai
    • Journal Title

      Organometallics 23(16)

      Pages: 3907-3913

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Journal Article] Acyclic Telluroiminium Salts : Isolation and Characterization2004

    • Author(s)
      Y.Mutoh, T.Murai, S.Yamago
    • Journal Title

      J.Am.Chem.Soc. 126(51)

      Pages: 16696-16697

    • Related Report
      2004 Annual Research Report
  • [Book] Science of Synthesis2005

    • Author(s)
      T.Murai
    • Total Pages
      950
    • Publisher
      Tellurocarboxylic Acids and Derivatives
    • Related Report
      2005 Annual Research Report

URL: 

Published: 2004-04-01   Modified: 2018-03-28  

Information User Guide FAQ News Terms of Use Attribution of KAKENHI

Powered by NII kakenhi